材料热力学第二讲.ppt

 五、 焓(H)与焓变(△H) 3. H 、ΔH的物理意义： 4. 等压反应热 谢谢各位！ * * 一、概念： 第二节： 热力学第一定律——能量关系 三、功 δ W = - P dV 二、热力学第一定律数学表达式： ΔU = U2 – U1 = Q + W 四、热 δ W = - P dV ΔU = Q + W 1. 反应热 ( Q 化学反应的热效应）： 在化学反应过程中，当生成物的温度与反应物的温度相同，等压条件下反应过程中体系只做体积功而不做其它有用功时，化学反应中吸收或放出的热量称为化学反应的热效应。 等压热效应(Qp Qv )、 等容热效应(Qv ) 2. 焓（H ）： 由热力学第一定律： ΔU = Q + W （恒压）体系对外作功： W = - pΔV = - p（V2 –V1） ΔU = Qp + W = Qp – p（V2 –V1） U2 – U1 = QP – p（V2 –V1） QP = （U2 + pV2）-（U1 + pV1） 令 H ＝ U ＋ pV H：新的函数-------焓 则 Qp = H2 – H1 = ?H（?H称为焓变） 问题1： H是状态函数还是非状态函数？ ?H呢？ 焓：● 定义 H ＝ U ＋ pV 焓(H):是状态函数，等压反应热就是体系的焓变 ● ΔH = ΔU + pΔV ● ΔH = Qp ● QV = Δ U 5. 等容反应热： （ΔV = 0） 则W = 0；这个过程放出的热量为QV 根据热力学第一定律: QV = Δ U 说明：在等容过程中，体系吸收的热量QV全部用来增加体系的热力学能。 ΔH = Qp 问题2：Qp 与Qv 之间的关系？ 6. Qp与Qv之间的关系： ● Qp = ?H Qv = ?U + p ?V ?H = ?U + p ?V = ?U + ?nRT Qp = Qv + ?nRT ●对于有气体参加的反应， ?V ≠ 0, Qp ≠ Qv ●对液态和固态反应，Qp ≈ Qv, ?H ≈ ?U ● ΔH + 吸热反应； ΔH - 放热反应 注意 适用条件： 封闭体系，等温等压条件，不做有用功。 例1：27 ?C时, 将100 g Zn 溶于过量稀硫酸中, 反应若分别在开口烧杯和密封容器中进行, 那种情况放热较多? 多出多少? 解答： 在开口烧杯进行时热效应为Qp, 在密封容器中进行时热效应为Qv, 后者因不做膨胀功故放热较多, 多出的部分为 ?nRT = (100/65.4)?8.314?300 = 3814 J 例2: 在101.3 kPa条件下，373 K时，反应 2H2(g)+ O2(g) ==== 2H2O(g) 的等压反应热是 - 483.7 kJ · mol – 1，求生成1mol H2O（g）反应时的等压反应热QP及恒容反应热QV 。 解： ① 由于H2(g)+ 1/2O2(g) ==== H2O(g) ∵ 反应在等压条件下进行， ∴ Qp = Δ H = 1/2(- 483.7) = - 241.9 kJ · mol – 1 ②求 QV H2(g)+ 1/2O2(g) ===== H2O(g) 反应前后物质的化学计量数 Δ n= - 0.5， ∴ pΔV = Δ n RT = - 0.5 ? 8.314 ? 373 = - 1.55 kJ · mol – 1 ∵ Qp = Qv + ?nRT ∴ Qv = Qp – ?nRT = - 241.9 – (-1.55) = - 240.35 kJ · mol – 1 ●不同计量系数的同一反应，其摩尔反应热不同 ? H2（g） + 1/2O2（g） === H2O（g） ?rHm?(298) = -241.8 kJ?mol-1 2H2（g） + O2（g） === 2H2O（g） ?rHm?(298) = - 483.6 kJ?mol-1? ●正逆反应的反应热效应数值相等，符号相反 2H2（g） + O2（g） ===