聚苯乙烯—二苯基膦—铜（I）—四氢化硼络合物的制备及其对酰氯的还原.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJIHUAXUE．1995．15．622～626 研究简报 聚苯乙烯一二苯基膦一铜(工)一四氢化硼络合物 的制备及其对酰氯的还原 堡丝蓥 C／f． 武【汉市乡镇企业管理局科技处-湖北，武汉 430022) 黄锦霞V张万轩 陈家威 (潮j 瓦 系 湖北，武汉，430062) 摘萋：以不同交联度 (1％，2％-4％，7％，8％-12‰)的聚荦乙烯树脂为支载体，制备 丁聚苯乙烯一二苯基 膦一铜一四氢化硼络合物一对它们的容量和结构进行 了测试和分析，并研究丁该络台杨在不 同温度、溶剂，催化 剂下 对苯甲酰氯，肉桂酰氯一对硝基苯甲酰氯的还原性能以及其回收再生后的重复使用情况 关键词：聚苯乙烯一二苯基膦一铜一四氢化硼络 台物，还原剂，酰氯 — — — — 一 —— 毗 物 一 ‘ 聚合物试剂与低分子试剂相比，具有反应选择性高，产物易分离提纯，树脂可再生重复使甩 等特点，引起 了化学家的极大兴趣… 聚苯乙烯支载的硼氢化 一 金属络合物是一类新型的聚 台物还原剂，已有报道 本文以不同交联度(1％，2％，4％，7％，8％，12％)的聚苯乙烯树脂 (白球)作支载体，制备了一系列与硼氢化物、锕(I．)反应生成的络合物，通过对其结构的测试和 分析，探讨了交联度不同的支载体对络合物容量的影响及对酰氯的还原性能。研究表 明，7％交 联度的自球为载体合成的络台 容量最大，对酰氯的还藤产辜最高。这是因为与交联度较高的白 球(8％，l2％)相 比，它有较多的功能基 而与交联度较低的自球(1％、2％)相 比，它又具有较多 的空间骨架空隙，溶日 能较好，使底物能有效地进攻苯环 的活性部位：得到较高容量的络合还 原剂 转化过程如下： @ @ er @ 白lI} ， H~ H I B 3 ● RCHO~RCH’0H R Ph．PhCH CH． 0 2NPh 白球经溴化得到溴树脂 l，l与三苯基膦、金属锂作用得到膦树脂 2，2与氯化亚铜反应得到 3，3与硼氢化钠反应制得络合物还原剂4，4还原酰氯得到相应的醛或醇。 实 验 TR 用 日本 岛津 IR-400型仪测定 KBr压片。LC用 LC-6A高效液相色诸仪测定，柱子 1994—1卜29收稿，1995—07—18修 回 维普资讯 第 6期 聚苯乙烯一二苯基膦一铜 『1)一四氢化硼络台物的制备及其对酰氯的还原 ‘623 · CIC—LN 柱温 280c，流动相：HO：CH、OH=30：70(v／v)，流速 10mL／mm．树脂容量 采用常量法测定，溶剂均经纯化 交联 的聚苯乙烯溴树脂 (1) 分别取交联度为 1％ 2％，4％ 7％ 8％，12％的 白球，按文献 操作步骤，制得浅黄色 珠体 1 分 别测定容量 ,