级醇酚醚.pptVIP

五、硫醚（醚分子中的氧原子被硫原子取代） R一S一R ? R一S一R ? R一S一R ? [O] [O] O O O 亚砜 砜 (二)命名 同醚，只将“醚”改为“硫醚” (一)通式：R一S一R ? (三) Cl-CH2CH2-S-CH2CH2-Cl β，β′-二氯乙硫醚 推测结构：有一芳香族化合物A，分子式为C7H8O，不与金属钠反应，但与浓HI作用生成B和C，B能溶于NaOH，并与FeCl3显紫色。C与AgNO3的醇溶液作用，生成黄色沉淀，写出A，B，C的结构式并写出反应方程式。 习题-1： 判断反应类型，完成反应式。 卤代 分子内脱水消除 氧化 习题-2： 鉴别 酚的分类 命名（自学） 酚的结构 酚的物理性质（自学） 酚的化学性质 重要的酚 苯酚的 p - π 共轭体系示意图 p-π共轭体系对酚羟基的影响 对酚羟基的影响：O－H键的极性增大，因此酚羟基的氢较醇羟基的氢活泼，易于电离成氢离子而呈弱酸性。 p-π共轭体系对酚羟基的影响 苯酚的pKa=9.89 表现的性质： 与强碱反应 与Na2CO3、NaHCO3是否反应? 碳酸的pKa1=6.38 pKa2=10.25 p-π共轭体系对苯环的影响 对苯环的影响： 增加它的活泼性，因为氧的p电子向苯环方向移动，增加了苯环上的电子云密度,尤其是邻位和对位增加得多些，结果使环的活泼性增强，在邻位和对位上易发生亲电取代反应。 （一） 酚羟基的反应-弱酸性 与氢氧化钠 Na2CO3反应， 不与NaHCO3反应 反应现象： 浑浊的 酚溶液与强碱反应后变澄清 *反应用途： 分离提纯 例：将苯和苯酚分开。 硝基对酚酸酸性的影响 （增强） 酸性 pKa 0.38 7.16 7.21 8.00 9.89 增强 pKa 增大 对 邻 间 苯酚 酚 -OH 的基本反应 (二)酚苯环的基本反应 卤代 硝化 磺化 （三）与三氯化铁 显色反应 *反应用途： 区别酚与其它有机物 （四）酚的氧化 （容易进行） **酚 醌 维生素K1 维生素K2 维生素K3 注意： 酚对氧化剂很敏感，若需要氧化芳环上的基团，应先保护酚羟基。 苯酚：石 炭 酸 phenolum 水溶性：1：15 熔点： 43℃ 用途：强防腐消毒药，能使蛋白质变性，也能杀灭细菌及其芽孢。 稀水溶液用于外科手术器械及排泄物的消毒。其软膏可治疗皮肤病，滴耳剂可治疗外耳道炎及中耳炎。对皮肤有腐蚀性，且易吸收中毒，如与皮肤接触，可立即用醇洗去。 甲酚：煤酚 Cresolum 用途：消毒防腐药，杀菌能力较苯酚大3倍，毒性和腐蚀性较低。 由于其难溶于水，常制成肥皂溶液外用，甲酚肥皂溶液(Liquor Cresoli Saponatus)俗称来苏尔(Lysol)，稀释后可用于手、器械及排泄物消毒。 间苯二酚：雷琐辛 Resorcinolum 用途：消毒药，杀菌及腐蚀能力较苯酚小，微有溶解皮肤表面角质的作用，通常作成软膏用来治疗癣、 疥、湿疹等皮肤病。 对苯二酚：氢醌 邻苯二酚：二茶酚 DOPA 肾上腺素 维生素E 学习目标 说出醚的定义，单醚和混醚的概念。 熟练地对醚进行命名。 理解乙醚的特殊性质：与浓硫酸的作用、醚键的断裂。 了解环氧乙烷在制备不同化合物中的应用。 说出硫醚的结构 定义：2个烃基通过O连接起来的有机物。 结构通式： R-O-R’ 分类及命名： 分类依据 类别 命名 2个烃基相同 单醚 某醚 2个烃基不同 混醚 某某醚（先小后大） 环醚：具环状结构的醚 CH2 ——CH2 O 冠醚：分子结构中具有（OCH2CH2） 重复结构的环醚，因形状象皇冠。 O O O O O O 命名： X-冠-Y 能使不溶于有机溶剂的无机盐络合后溶解 作为相转催化剂，提高有机反应速率。 醚的命名 单醚的命名：二某醚（脂肪烃基时“二”可省去） 甲醚 丙醚 二苯醚 例如： CH3CH2CH2一O一CH2CH2CH3 O CH3一O一CH3 混醚的命名：先芳基后烷基，先小基后大基 CH3CH2一O一CH3 CH3CH2一O一CH2CH2CH3 CH3一O一 CH3一 一O一CH2CH3 甲乙醚 乙丙醚 苯甲醚 对甲基苯乙醚 例如： 醚的制备 （一）醇脱水 2CH3CH2OH CH3CH2-O-CH2CH3 浓H2SO4 140℃ （二） 威廉姆森wilamson合成 R-X + R ?-ONa R-O-R ? + NaX 酚钠或醇钠 制备对称性单醚 制备混醚 物理性质： 状态： 甲醚 乙醚 甲乙醚 气态 其余液态 沸点： 低 化学性质：