酸处理红辉沸石-氢氧化钠-铝酸钠-水的水热反应体系A型沸石的形成机理.pdfVIP

维普资讯 第 25卷 第 6期 北 京 科 技 大 学 学 报 V_01．25NO．6 2003年 12月 JournalofUniversityofScienceandTechnologyBeijing Dec．2003 酸处理红辉沸石一氢氧化钠一铝酸钠一水的 水热反应体系A型沸石的形成机理 申少华 方克明 ” 张术根 王大伟 1)北京科技大学 ，北京 100083 2)中南大学 ，长沙 410083 摘 要 以酸处 理红辉沸石 为原料 ，采用水 热反应 晶化合 成工艺 ，合 成出 了质量较 高的4A 沸石产 品．在大量 实验基础上 ，利用x射线衍射分析、扫描 电镜观察等系统地研究 了反应过 程 ．在整 个反应过程 中 ，酸处 理红辉沸石和铝酸 钠不断溶解 ，固相 的SiO：和AI：O，不断转 化为 液相的 SiO：和Al：O，．这表 明，A型沸石的形成是 以液相各组分浓度 的过饱和 为动 力，以液相 为传质 的，因此 为液相 转化机理 ． 关键词 酸 处理红辉沸 石；水热反应 体系 ；A型沸石 ；形成机理 ：液相转化机理 分类号 TB32l 沸石分子筛工业合成 的主要原料是烧碱 、氢 沸石矿 ，矿石 白度为92，红辉沸石含量95％左右 ， 氧化铝 、水玻璃等 ，虽然工艺成熟 、技术条件容 易 矿物杂质为石英 、粒状碳酸盐矿物及粉状高岭 控制 、产 品质量较高 ，但 由于原料来源有 限且价 土 ．化学成分 (质量分数)：SiOz，63．88％；A1zO，， 格较高 ，从而严重影 响了沸石分子筛在洗涤剂工 14．10％；CaO，7．4％；烧 失量 14．32％；I(20，Na20， 业和环境保护部 门的大规模使用．自20世纪 60 Fe0，含量均很低 ．红辉沸石 晶体呈透 明一半透 年代 Hewell等成功地利用 高岭土矿物合成沸石 明，为乳 白色 、瓷 白色 ．单 晶体呈板状 、板柱状 ，集 分子筛 以来 ，国 内外学者对利用廉价矿物 原料合 合体呈束状 、放射状 ．单 晶体长一般为5-15cm， 成沸石分子筛进 行 了广泛 的研 究 ，特别是20世 最长 可达 30cm 以上 ． 纪 70年代 以来对传 统洗涤剂助剂三 聚磷酸钠造 红辉沸石 的预处理过程是先将矿石破碎 ，粉 成环境污染 的认识 以及环保意识 的增强 ，进一步 磨至 74gm 以下 ，然后进行酸处理 ．酸处理条件 加强 了对A型沸石 的合成 、应用及形成机理 的探 是 ：称取小于 74gm 的红辉沸石 30g放入 500mL 讨 ，取得 了很多重要成果 ．但 A型沸石 的形成 三颈瓶 中，按液 固比3：1加入 15％的盐酸 ，磁力搅 机理至今仍存在着 固相转化机理 、液相转化机 拌 ，在 90℃恒温处理 2h后 ，洗涤 、过滤 、干燥 ．酸 理 和双相转化机理 的争论 ． 处理后 ，红辉沸石 的晶体 结构完全被破坏 ，呈无 鉴于 晶体生长规律是其形成机理 的反 映，本 定型非 晶态 ，在酸处理红辉沸石 的X射线衍射 图 文 以酸处理红辉沸石一氢氧化钠一铝酸钠一水 的水 上 己看不到红辉沸石 的衍射峰 ，但石英杂 晶的结 热反应体 系 A 型沸石 晶体生长过程 的电镜观察 构未被破坏 ，其衍射峰依然清 晰可见 (图1)．酸处 为基础 ，结合 x射线衍射分析结果 ，对其形成机 理红辉沸石 的化学成分 (质量分数)：SiO ，91．67％； 理进 行 了探讨 ． AlzO3，0．33％；CaO，0．42％；烧 失量 7．18％．