金属有机化合物催化的环化反应新进展.pdfVIP

维普资讯 ： }。)《一 有机化学 YOUJI HUAXUE，1998，18，106--113 综述与进展 p ．7 金属有机化合物催化的环化反应新进展 主 政 黄吉玲 钱延龙 (华东理 ；露属看瓦五 究室 E海2~237) 摘要 综述了近年来金属有机化舍物催化的环化反应在合成碳 20环及杂环化合物中的应用。 关键词 ：!曼苎 金 有机钯合辟知 环化反应是有机合成中形成碳环和杂环化合物的重要反应，也是医药、染料、农药等许多精细 化学品的合成及天然产物全合成中的关键步骤。近年来，随着金属有机化学的迅速发展，金属有机 化合物已被大量用于催化环化反应，其催化性能具有活性高以及化学、区域、立体和对映选择性高 等突出优点，因而倍受重视 。到 目前为止，已将钯、钌、铑、镍、铁、钴、钼、钛、锆、铜、锰、钨、铬、铝等 金属的络合物用于催化合成各种碳环及杂环化合物，且取得了很好的效果。其中以钯催化居多。 下面拟以不同环种类的编排方式而分别加以介绍。 1 合成碳环化合物 碳环骨架是一个很重要的结构单元，在天然产物、合成医药等中经常出现。金属有机化合物已 可用来催化环化反应而合成从三元环到多元环以及多环的各种碳环化合物。 1．1 三元环化合物 在铁、铑、锇和铜等许多金属的催化下，可由各种烯烃与重氮化合物的反应，高产率地得到取代 环丙烷_l j。如 由廉价、稳定的铁络合物催化的苯乙烯与苯基重氮甲烷的反应可高选择地得到顺 式取代环丙烷[。 c哪 ¨ PhCHN~ — ： 町 。 在钛催化下，由羧酸酯与乙基溴化镁的反应是合成环丙烷化合物的又一途径-。 日 o、^ ，cl TI(OPr)4E／tMgBr 日2O，室温 85％ 手性二磺酰胺铝络台物可催化烯丙醇与二乙基锌和二碘 甲烷定量地对映选择地发生 Sim- 1TIons—Smith环丙烷化[。 SO PI1 一。w ： r-I＼△．删 ＼ ^ ／ El、Zn，CH，l 妇c，l4～h 100％(76％ee) SO Ph 1996—12—10收稿，1997一叫一24修回。 维普资讯 第 2期 李 政等：金属有机化台物催化的环化反应新进展 1O7 1．2 四元环化台物 在钛、钉以及镧系金属的催化下，含双键和三键的不饱和化合物之间的[2+2]环加成反应是合 成四元环化合物的主要途径[7,8]。如烯丙胺与丙烯酸衍生物在钉催化下，高产率得到环丁基 一日一 氨基酸衍生物 。 ／Co2Me — — — + M 。 l l M — NE1