EDTA间接滴定法测定铁水脱硫剂中氧化钙和氟化钙.pdf

冶金分析，2012，32(9)：55-59 MetallurgicalAnalysis，2012，32(9)：55—59 文章编号：1000—7571(2012)09—0055--05 EDTA间接滴定法测定铁水脱硫剂中 氧化钙和氟化钙 曾 波，张 强，涂 昀，吴迎红，付志军 (江西新余钢铁股份有限公司检测中心，江西新余338028) 摘 要：建立了KR铁水脱硫剂中氧化钙和氟化钙含量的测定方法。利用KR铁水脱硫剂中 活性氧化钙的碱性特征，用过量的盐酸溶解试样，以酚酞作指示剂，用氢氧化钠标准溶液返滴 定过量的盐酸，减去氧化镁消耗的盐酸量，从而计算出氧化钙的含量。同时考虑KR铁水脱硫 剂中氧化钙和氟化钙的酸溶特征，用盐酸溶解试样，以六次甲基四胺沉淀分离铁和铝，在酸性 溶液中用三乙醇胺溶液进一步掩蔽以消除其干扰，将溶液酸度pH值用氢氧化钾溶液调至12 左右，以钙黄绿素作指示剂，用EDTA络合法测定总钙含量(国标)；用氨性缓冲溶液调至pH 8～9左右，以酸性铬兰K一萘酚B绿作指示剂，用EDTA络合法测定钙镁总含量，差减后得出 镁量。通过KR铁水脱硫剂中总钙的含量减去活性氧化钙的含量，并通过公式进行计算，间接 测定出氟化钙的含量。使用本法对KR铁水脱硫剂合成样品进行多次平行测定，测定结果与 参考值一致，相对标准偏差(RSD，咒一6)小于1％，加入氟化钙及氧化钙标准物质进行加标回 收试验，回收率在97％～102％之间。 关键词：铁水脱硫剂；氧化钙；氟化钙；EDTA；间接滴定 中图分类号：0655．22 文献标识码：A KR铁水脱硫剂是KR法铁水预处理(机械 搅拌法脱硫)中使用的脱硫剂。目前，采用机械搅 拌的方式将KR铁水脱硫剂加入铁水罐内进行脱 同含量的CaO和CaF：的测定进行过报道，但 硫的方法，是炉外铁水预处理脱硫方法中技术比 较先进、工艺比较成熟、运行成本相对最低的脱硫 12％；CaO75％)的比例组成，超出了前两种检 工艺u]。目前采用KR铁水脱硫剂的主要类型是测方法的检测范围，使得对CaO及CaF。含量的 活性石灰加入氟石混合粉剂的方式[2]，这种混合 准确测定难度增加。为此，本文利用KR铁水脱 粉剂中的CaO含量约为80％，CaF。含量约为 硫剂中活性氧化钙的碱性特征以及CaF。的中性 10％。由于CaO与CaF。的市场价格相差较大，特征，用经典的酸碱滴定法来区分二者，开发了间 因此准确地检测出CaO和CaF：的含量对于指导接滴定法测定KR铁水脱硫剂中CaO和CaF。含 脱硫生产及结算显得十分重要。Ca0及CaF：的量的方法。 检测在相关的氟石及石灰石国家标准(GB／T 1 实验部分 5195—2006和GB／T3286．1—1998)中都有表述，但 1．1 主要试剂 氟石中CaF。的测定仅允许有2％以下的CaO存 在，而石灰石中CaO的测定是不允许有CaF。的 六次甲基四胺溶液：30g／L；三乙醇胺溶液： 10mL三乙醇胺，加入1g盐酸羟胺，以水稀释至 存在的，因此CaF。和CaO在同一物质中仅用 100 EDTA滴定法检测会存在相互严重于扰。文献 mL；KOH溶液：200g／L；NH4CI—NH3· 收稿日期：2011—12—20 作者简介：曾波(1972一)，男，高级工程师，从事冶金化学分析；E—mail：jxxyzb@tom．corn 万方数据 ZENGBo，ZHANG Yun，eta1．Determinationofcalciumoxideandcalciumfluorideinmolteniron Qiang，TU EDTAindirect