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第 9 卷第 5 期 过 程 工 程 学 报 Vol.9 No.5 2009 年 10 月 The Chinese Journal of Process Engineering Oct. 2009 螯合树脂对铜离子的吸附动力学和热力学 刘步云， 姚 忠， 周 治， 徐 虹， 韦 萍 (南京工业大学食品与轻工学院，材料化学工程国家重点实验室，江苏 南京 210009) 摘 要：针对以谷氨酰胺−铜(II)配合物为供体酶法制备茶氨酸体系，研究了 D401 螯合树脂对 Cu2+ 的吸附，探讨了吸 附过程的热力学和动力学，通过红外光谱鉴定了树脂的配位结构. 结果表明，树脂吸附量随离子浓度和温度升高而增 加，当 pH 为 5.6 时吸附量最大，达 1.887 mmol/g. 不同温度下 Langmuir 方程均呈现很好的拟合度. 热力学平衡方程 计算得ΔG0, ΔH 21.5 kJ/mol, ΔS0，表明该吸附过程是自发的、吸热、熵增加的过程. 动力学研究表明，该过程符合 准二级动力学模型，吸附反应速率由颗粒扩散和液膜扩散共同控制. 该树脂在较宽的 pH 范围内对 Cu2+具有很好的选 择吸附性，可用于酶转化茶氨酸体系中 Cu2+ 的去除. 关键词：螯合树脂；铜离子；吸附等温线；热力学；动力学；茶氨酸 中图分类号：O647.3 文献标识码：A 文章编号：1009−606X(2009)05−0865−06 1 前 言 2 实 验 利用γ-谷氨酰转肽酶(GGT)催化的酰基转移反应可 2.1 仪器与试剂 实现一步法制备多种谷氨酰化合物，但由于谷氨酰供体 主要仪器：紫外分光光度仪(美国 Perkin Elmer 公 L-谷氨酰胺(L-Gln) 自身的亲核基团α-氨基具有较高的 司) ，Nicolet 380 型红外光谱仪(美国 Thermo 公司) ， 反应性，在常规的谷氨酰基化反应体系中常常伴有严重 Ultimate 3000 高效液相色谱(美国 Dionex 公司)，反复式 的自转肽副反应. 利用 Gln 与 Cu2+形成的配合物为供 恒温水浴振荡器(太仓光明实验仪器厂)，PHS-3B 型精密 体，可有效封闭 Gln 的游离α-氨基，抑制自转肽副反应. pH 计(上海精密科学有限公司) ，Millipore-Q Plus 超纯水 本实验室已利用该方法实现了 L-茶氨酸的高效制备，供 系统(美国 Millipore 公司). 体转化率较传统体系大大提高[1]. 但由于在体系中引入 材料：D401 螯合树脂(上海华震科技有限公司) ， 了大量的Cu2+ ，对产品的安全性可能造成很大影响. 研 CuSO ⋅5H O 晶体(上海新宝精细化工厂) ，乙二胺四乙酸 4 2 究表明，人体吸入过量铜易引发粘膜感染，对肝、肾、 二钠( 国药集团化学试剂有限公司) ，甲醇、乙腈(色谱纯， 毛细血管组织均有极大伤害[2] ，甚至诱发细胞畸变引起 沃凯公司) ，其余药品均购自国药集团，分析纯. 癌症. 世界卫生组织建议饮用水中铜的浓度不应超过 2.2 Cu2+浓度测定 1.5 mg/g[3]. 因此，如何简便、高效地去除Cu2+关系到该 配制不同浓度的 CuSO ⋅5H O 溶液，用紫外分光光