分子体积对丙烯酸酯单体在PMMA中扩散系数的影响(论文资料).pdfVIP

维普资讯 第 19卷第6期 精 细 化 工 Vo1．19．No．6 2002年 6月 FINE CHEM ICALS June20 0 2 丙烯酸系列化学品 分子体积对丙烯酸酯单体在 PMMA 中扩散系数的影响 储九荣 一，温序铭 ，徐传骧 (1．西安交通大学 电气学院绝缘研究中心，陕西 西安 710049；2．中国科学院 西安光学精密机械研究所，陕西 西安 710068) 摘要 i根据 Vrenta—Duda自由体积扩散理论的推论 ，说明分子体积对扩散系数有指数性的影响关 系；利用实验数 据验证 了该推论 ，得 到 了分子 体积对扩散 系数影 响 的简 化模 型 为 lgD = 。lgD。+2．331。这对研究梯度型聚合物光纤折射率梯度形成具有较重要的理论意义。 关键词i丙烯酸酯单体；PMMA；分子体积；扩散系数 中图分类号：0631 文献标识码iA 文章编号：1003—5214(2002)06—0350—04 聚合物生产和加工的许多过程都涉及到小分子 随着 PMMA质量分数的增加，丙烯酸酯单体的扩散 物质在聚合物溶液体系中的扩散，如聚合时单体 、引 系数减小 ；随着温度 的升高，扩散系数增大；随着分 发剂、链转移剂在聚合物体系中的扩散 ；聚合物脱挥 子体积的增加 (MMA摩尔体积 ：106．97cm ／mol， 操作中挥发分 (未反应的单体和溶剂等小分子物 BtMA摩尔体积 ：159．06cm ／mol，ChMA摩尔体积： 质)的扩散 ；聚合物在螺杆挤 出机挤 出成型过程 中 174．51cm ／mol，)，扩散系数减小。 增塑剂 、防老剂、光稳定剂及染料等的扩散 ¨ ；以 及在制备折射率梯度型的聚合物光纤过程中高折射 率单体的扩散 等。由于聚合物溶液的复杂性，实 验难度大，扩散系数的实验数据较少，理论模型也不 成熟。因此需要加强小分子在聚合物溶液中的扩散 行为的理论与实验研究。 作者主要研究溶剂分子体积对溶剂一聚合物体 系中溶剂的扩散系数的影响，同时研究聚合物质量 图 1 温度 50℃时 MMA、BtMA、ChMA扩散系数与 PMMA 分数与温度 的影响，具体是针对丙烯酸酯单体一 质量分数的关系 PMMA体系进行研究。为研究梯度型聚合物光纤中 折射率梯度分布形成的机理提供 了理论基础 。 1 丙烯酸酯单体在 PMMA中的扩散过程 根据小分子在聚合物溶液 中扩散 的 Vrentas— Duda自由体积扩散模型 ，扩散系数与小分子体 积、聚合物质量分数和温度有关，另外还与小分子 、 聚合物的其他性质有关。通过定性分析得知，减小 小分子体积、降低聚合物质量分数、提高温度等都可 以增大扩散系数。但通过该模型方程计算复杂，需 图2 PMMA质量分数为 50％时MMA、BtMA、ChMA扩散系 要进行简化。 数与温度的关系 Wen—changChen等人’研究了甲基丙烯酸 甲 Vrentas．Duda理论的一个推论是，同一体系中 酯 (MMA)、甲基丙烯酸丁酯 (BtMA)、甲基丙烯酸环 己酯(ChMA)等丙烯酸酯单体在聚 甲基丙烯酸 甲酯 两种小分子在聚合物体系中的扩散系数对数有线性 (PMMA)中的扩散过程 ，发现如图 1、图2的现象： 关系 J： 收稿 日期：2002一叭 一22 基金项 目：教育部 “教育振兴行动计划”资助项 目；陕西省科委和 海交通大学区域光纤与新型光通信系统国家重点实验室资助