纳米多孔质子传导膜中钒离子和水分子迁移行为研究.pdfVIP

第34卷第i期 膜科学与技术 V01．34No．1 MEⅣ略RANE 2014年2月 SCIENCEANDTECHNOLOGY Feb．2014 纳米多孔质子传导膜中钒离子和水分子 迁移行为研究 宋士强，陈 晓，郭伟男，范永生，王保国+ (清华大学化学工程系，北京100084) 摘要：研究全钒液流电池充电／放电过程，电解液中不同价态水合钒离子、氢离子、水分子在纳 米孔径的质子传导膜中的渗透迁移行为，为膜材料性能改进以及电解液系统管理提供依据．通 过测定全钒液流电池开路状态下的自放电、恒电流模式下的充电／放电循环过程，分析钒离子 渗透和水迁移影响因素，揭示电池运行过程纳米多孔质子传导膜中钒离子渗透及水迁移规律． 结果表明：自放电过程主要发生钒离子浓度差作为推动力的传质扩散，水分子的跨膜净迁移量 可忽略；在恒流模式下的充电／放电循环过程中，隔膜两侧阴极、阳极电解液中水合离子迁移、 浓差扩散、渗透压效应均发生作用，导致阳极侧电解液向阴极侧发生净的水迁移，需要通过电 解液管理保持电池系统正常运行． 关键词：全钒液流电池；纳米多孔质子传导膜；钒离子渗透；水迁移 中图分类号：TQl52文献标志码：A 文章编号：1007—8924(2014)01一o009一06 随着大量使用化石能源导致的资源枯竭和环境 在前文研究过程，本实验室以聚偏氟乙烯 污染问题日益严重，世界各国积极发展高效清洁的 (PVDF)为基体材料，研制成功具有纳米尺度孔径 可再生能源发电技术与大规模储能装备．全钒液流 的非离子型质子传导膜，并用于全钒液流电池E5,6]． redoxflow 电池(all—vanadium 为了进一步阐明钒离子渗透行为，提高电池运行稳 battery，简称 VRB)具有能量转换效率高、循环寿命长、功率与容定性，特别是电场作用下质子传导膜中离子迁移与 量可独立设计、成本低等优点，在风能、太阳能等可 水渗透行为，已经开展大量研究．T．Mohammadi 再生能源发电过程作为蓄电储能装备，受到工程技 等E7]研究了无电场作用下不同类型的VRB隔膜中 术领域广泛关注D-33．电池运行过程阴极电解液、阳 水迁移行为，对于Nation等阳离子型传导膜，其水 极电解液在储槽与电堆之间连续流动，通过电堆中 迁移是由阴极侧向阳极侧，主要是由于阴极侧荷电 量较高的水合驴+、V3+离子更容易透过隔膜；对于 钒离子电对(voW-／V02+、v3+／驴+)的氧化还原反 应，实现电能和化学能相互转化．在电堆中使用质子 阴离子和非离子型传导膜其水迁移方向恰恰相反． 传导膜隔离阴极、阳极电解液，利用氢离子在膜中迁 of 移形成闭合回路，同时阻隔钒离子交叉扩散，避免电 (State 解液中所储存能量损失．目前市场上尚无商品化的 行为，发现SOC对Ⅵ迅中水迁移量以及方向有明 VRB专用膜材料，为了推进VRB储能技术实用化，显影响，在o％--50％SOC范围内，阳离子型传导膜 亟需高选择性、高导电性、耐化学腐蚀、低成本的质 中水迁移由阳极侧向阴极侧，在50％～100％SOC 子传导膜[4]． 范围内恰恰相反．Sun等[9]研究了VRB运行过程中 收稿日期：2013—03—26；修改稿收到日期：2013—05—15 第一作者简介：宋士强(1988一)，男，山东聊城人，硕士生，从事全钒液流电池过程与膜材料研究．*通讯作者，E-mail：