第一章配位化学基础.ppt

配 位 化 学Coordination chemistry 主讲：孙绚 sunxuan@sdu.edu.cn 主要参考书目 《配位化学》 罗勤慧、沈孟长编著 戴安邦审校 江苏科学技术出版社 《配位化学》 杨帆、林纪筠等 华东师范大学出版社 《配位化合物的结构和性质》 游效曾编著 科学出版社 《配位化学的创始与现代化》 孟庆金、戴安邦等 高等教育出版社 《配合物化学》 张祥麟编著 高等教育出版社 《配位化学》 杨昆山编 四川大学出版社 《现代配位化学》 徐志固 化学工业出版社 《高等无机化学》 陈慧兰主编 高等教育出版社 第一章 绪论 配位化学简史 ———萌芽时期 1704年，历史上有记载的最早发现的第一个配合物是普鲁士人发现的亚铁氰化铁 Fe4[Fe(CN)6]3 。（兽皮或牛血＋Na2CO3在铁锅中煮沸）。 周朝，使用配合物作为染料。《诗经》中记载“缟衣茹藘”、“茹藘在阪”。“茹藘”就是茜草，当时用茜草的根（二羟基蒽醌）和粘土（或白矾）制成红色染料。 配位化学简史 ———萌芽时期 关于配合物的最早研究——Co[(NH3)6]Cl3 “链理论” 如：CoCl3·3NH3，按照所提的结构式，有一个Cl-可与AgNO3反应生成AgCl沉淀，但实际是中性分子，电导为0，分子中的三个Cl-反应性都低。 40年代前后，分离技术和分析方法的研究发展。如萃取法、离子交换法等分离技术及分光光度法、配位滴定法等分析方法，分析分离核燃料、稀有元素和其它高纯度化合物； 50年代，分子轨道和晶体场理论的发展； 60年代以来，二茂铁、环戊二烯、一氧化碳、烯烃配合物等大量过渡金属有机配合物和新型配合物的合成及应用 Molecular Materials Electronic paper Smart card and price tag Sensor Flexible displayer 中心原子 能够接受孤电子对或多个不定域电子的离子，多为过渡金属元素的离子。 配位体 提供孤电子对或多个不定域电子的分子或离子；其中提供孤电子对的原子叫配位原子 配位数 中心离子接受配体提供的孤电子对的数目，或与中心离子直接相连的配位原子的数目。 配合物的特征 [CoCl2(NH3)4]Cl 中心 原子 配体 内界 配位数 外界 配合物的特征 成键条件 中心原子 → 有空轨道 配体 → 有孤对电子或不定域电子 成键类型 配位键 → 最本质的特征 结构特点 呈一定的几何构型 存在方式 溶液中，晶体中 配合物的特征 一般是金属离子，特别是过渡金属离子。因为过渡金属离子具有空的价电子轨道，能够接受配体的孤对电子(或π电子)而形成配位键。 与中心离子(原子)直接相连的分子或离子。配体中与中心离子直接相连的原子叫配位原子。配位原子在形成配合物时具有孤电子对，为给电子体。 中心原子 配体 配合物的特征 　 　 　 　 　 　 Uub Uuu Uun Mt Hs Bh Sg Db Rf Ac Ra Fr 7 Rn At Po Bi Pb Tl Hg Au Pt Ir Os Re W Ta Hf La Ba Cs 6 Xe I Te Sb Sn In Cd Ag Pd Rh Ru Tc Mo Nb Zr Y Sr Rb 5 Kr Br Se As Ge Ga Zn Cu Ni Co Fe Mn Cr V Ti Sc Ca K 4 Ar Cl S P Si Al IIB IB VIIIB VIIB VIB VB IVB IIIB Mg Na 3 Ne F O N C B 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 Be Li 2 He VIIA VIA VA IVA IIIA 　 　 　 稀有气体 非金属 主族金属 　 IIA H 1 0 　 　 　 　 　 　 　 过渡元素 碱土金属 碱金属 　 　 IA 　 　 　 Lr No Md Fm Es Cf Bk Cm Am Pu Np U Pa Th Ac 锕系 　 　 Lu Yb Tm Er Ho Dy Tb Gd Eu Sm Pm Nd Pr Ce La 镧系 生成配合物能力强的元素 生成配合物能力中强的元素 生成配合物能力弱的元素，仅能形成少数螯合物 配位原子 元 素 周 期 表 配体的分类 按配位原子不同分类 卤素配体 F-、Cl-、Br-、I- 含氧配体 H2O、OH-、无机含氧酸根、ONO-(亚硝酸根)、C2O42-、RCOO-、R2O 含硫配体 S2-、SCN- (硫氰酸根) 、RSH-、R2S 含氮配体 NH3、NO、NO2、NCS- (异硫氰酸根) 、RNH2、R