可逆反应和化学平衡.pptVIP

①在惰性气体存在下达到平衡后，再恒温压缩, Σ?B ≠0，平衡向气体分子数减小的方向移动, Σ ? B =0，平衡不移动。 ③对恒温恒压下已达到平衡的反应，引入惰性气体，总压不变，体积增大，反应物和生成物分压减小，如果Σ ? B ≠0，平衡向气体分子数增大的方向移动。 ②对恒温恒容下已达到平衡的反应，引入惰性气体，反应物和生成物pB不变，Q= K ，平衡不移动。 3.惰性气体的影响 K (T)是温度的函数。 温度变化引起K (T)的变化，导致化学平衡的移动。 对于放热反应， 0，温度升高， K 减小，Q K ，平衡向逆向移动。 对于吸热反应， 0，温度升高， K 增大，Q K ，平衡向正向移动。 总之，升高温度，平衡向吸热方向移动。 §4.3 温度对化学平衡的影响 在温度变化范围不大时： = -T (T) (T) (T) 由 RT ln =- （T） ( T ) 和 得： RT ln - ( T ) = -T 呈直线关系 与 T (T) K / 1 ln R RT K ln + - = (T) (298K) (298K) R RT K ln + - = (T) (T) (T) 当温度为T1时： 当温度为T2时： 两式相减得： + - R RT1 = K ln 1 (298K) (298K) - R RT2 + = K ln 2 (298K) (298K) 由此式可见,对于吸热反应,温度升高, 增大；对于放热反应,温度升高, 减小。 如果改变平衡体系的条件之一（浓度、压力和温度），平衡就向能减弱这种改变的方向移动。 Le Chatelier原理只适用于处于平衡状态的体系，也适用于相平衡系统。 1848年，法国科学家Le Chatelier 提出： §4.4 Le Chatelier 原理 浓度： 增加反应物浓度，平衡向产物方向移动， 使反应物浓度减小 压力： 压力增大，平衡向气体分子数减小的方向 移动， 使压力减小。 惰性气体： 增加惰性气体，平衡向气体分子数增加的 方向移动，使惰 性气体比例减小。 温度： 升高温度，平衡向吸热方向移动，减少温 度的升高。 * §4. 化学平衡的移动 §2.平衡常数 §1. 可逆反应和化学平衡 §3. 化学反应等温式 0 0.0100 0.0100 0 7.60 0 2000 0.00397 0.00397 0.0121 1.20 2.04 4850 0.00213 0.00213 0.0157 0.345 3.43 反应开始 ：c(H2), c(I2) 较大, c(HI) = 0, υ正较大,υ逆为 0； 反应进行：c(H2), c(I2)减小, υ正减小, c(HI)增大,υ逆增大； 某一时刻：υ正= υ逆，体系组成不变，达到平衡状态。 大多数化学反应都是可逆的。例如： t/s §1. 可逆反应和化学平衡 0.02 0.01 特征： （1）体系的组成不再随时间而变。(标志) （2）是动态平衡。υ+ = υ- ≠ 0 (条件、前提) （3）平衡组成与达到平衡的途径无关。 （4）可逆反应的最大限度。 （5）是暂时的、有条件的相对平衡。 正反应和逆反应速率相等时，反应物和生成物浓度不再随时间而改变的状态。 化学平衡 §2.1 经验平衡常数 CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) 无论体系中各物质的起始浓度如何改变，达平衡时 总是相同，为一常数 2HI(g) H2(g) +I2(g) 698.1K 1473K §2 平衡常数 对任何可逆反应，在一定温度下达平衡时，生成物浓度以反应式中计量系数为指数的幂的乘积与反应物浓度以反应式中计量系数为指数的幂的乘积之比是一常数—— 平衡常数 即 对任一可逆反应 aA + bB gG + hH 一定温度下达平衡时 K — 经验平衡常数，通常有单位 (mol