第六章相平衡 物理化学课件.pptVIP

教学重点及难点 教学重点 1.了解相律的推导（考核概率1%），理解相、自由度、组分数、物种数、相平衡的概念，掌握相律及其应用（考核概率80%） 2.理解过冷水、亚稳平衡、三相点、系统点的概念，掌握水的相图（考核概率20%）理解液相线、气相线、相点、泡点、露点的概念（考核概率30%），掌握二组分理想液态混合物的气-液平衡相图（考核概率80%） 3.理解一般正偏差、一般负偏差、最大正偏差、最大负偏差、恒沸点、恒沸混合物的概念，掌握非理想完全互溶双液系蒸气压—组成图和沸点－组成图，理解部分互溶双液系和完全不互溶双液系中共轭溶液、临界会溶点，理解液体的相互溶解度、共轭溶液的饱和蒸汽压（考核概率50%） 4.了解绘制相图的溶解度法、了解转熔温度（考核概率1%），理解低共熔点、低共熔混合物、步冷曲线的概念，掌握热分析法，理解固态完全互溶系统和固态部分互溶系统相图，（考核概率1%），掌握生成化合物的二组分凝聚系统相图（考核概率60%） 教学难点 1.部分互溶双液系和完全不互溶双液系中共轭溶液，临界会溶点，液体的相互溶解度，共轭溶液的饱和蒸汽压。 引言 2 .杠杆规则（Lever rule） 此类系统的液相线和气相线在最高点处相切。 在最高点左侧，易挥发组分在气相中的含量大于它在液相中的含量。 在右侧，易挥发组分在气相中的含量却小于它在液相中的含量。 这类系统，液相线和气相线在最低点处相切。 氯仿一丙酮系统中氯仿是不易挥发的，丙酮是易挥发的。 最低点右侧，两相平衡时易挥发组分在气相中的含量大于它在液相中的含量； 在左侧，易挥发组分在气相中的含量却小于它在液相中的含量。 ※温度--组成图上出现最低点， 此时气相线和液相线相切。 ※此点，沸腾时产生的气相 与液相组成相同，沸腾时温 度恒定。 ※此点温度是液态混合物沸 腾的最低温度，故称之为最 低恒沸点,该组成的混合物称 为恒沸混合物。 ※温度--组成图上出现最高点。 该点所对应的温度称为最高恒沸点 具有该点组成的混合物亦称为恒沸 混合物。 ※恒沸混合物的组成取决于压力， 压力改变，恒沸混合物的组成改变， 甚至恒沸点可以消失。 说明恒沸混合物不是一种化合物。 1、简单蒸馏 利用恒压下气液相平衡时气相组成和液相组成不同的特点，使液体混合物组分分离的过程称为蒸馏 §6.5 精馏原理 将原始组成为x的溶液加热到沸腾温度T4时，此时系统点到达0气相组成为y4，液相组成为x4。 此时若将气液相分开，气相冷凝液中B组分的含量比原始溶液中B组分含量多，蒸馏瓶中所剩的溶液内B组分的含量比原始溶液少此种粗略的分离过程叫简单蒸馏 简单蒸馏只能把双液系中的A和B粗略分开. 若是将多次简单蒸馏组合起来同时进行就称作精馏。 2、精馏 若是将第一次分离剩下的液相x4，再进行部分气化到温度T5，则得液相x5和气相y5， 然后再将液相x5进行部分气化到温度T6，分出气相y6 再将x6进行部分气化，如此继续，直到最终从液相得到纯组分A。 所以，精馏就是多次同时进行部分气化和部分冷凝而使溶液得到分离的过程。 当系统温度达T4时将气相y4分出并冷却到T3，气相部分冷凝为液体x3和气体y3， 然后又将y3气相分出进行部分冷凝到温度T2，又生成新液相x2和新气相y2，如此不断收集气相并不断进行部分冷凝，这样最终可在气相中收集到纯组分B。 精馏塔底部是加热区，温度最高；塔顶温度最低。精馏结果，塔顶冷凝收集的是纯低沸点组分，纯高沸点组分则留在塔底。 §6.7 两组分固液不互溶系统液—固平衡相图 1、热分析法及相图分析 基本原理： 当体系缓慢而均匀地冷却(或加热)时，如果体系中不发生相变化，则体系温度随时间的变化是均匀的。 T t 无相变 T t 有相变 当体系内有相变化发生时，由于在相变化的同时总伴随有相变热的出现，体系温度随时间变化的速率亦将发生变化，出现转折点或水平线段。 这种温度-时间曲线称为“步冷曲线”，用此曲线研究固-液相平衡的方法称为热分析法。 2．溶解度法及相图分析 [1]溶解度法（用溶解度数据绘制相图的方法） 　H2O(A)-(NH4)2SO4(B)二组分体系的固液相图，是根据不同温度下(NH4)2SO4饱和水溶液的浓度及相应的固相组成的实验数据绘制而成的。 (NH4)2SO4(B) (B)% H2O(A) (NH4)2SO4(B) (B)% H2O(A) E点：冰、(NH4)2SO4 (s)和溶液三相平衡点，F=2-3