物理化学(10年).ppt

4.几点说明： ?由挥发性溶质推出的化学势表示也适用于非发性溶质。如：糖水中的糖。 ?溶质化学势三种表示的标准态不同，标准化学势也不同，但同一物质的化学势相同。 §4-6理想稀溶液 三、理想稀溶液溶质的化学势 分配定律：在T、P一定的条件下，溶质B在共存的个互不相溶的液相中的浓度之比为一常数。 物质B在?相中的浓度为bB?，在?相中的浓度为bB? ,则：Kb bB?/bB? ，Kb称为分配系数。 证： §4-6理想稀溶液 四、分配定律 ? ? ? ? ? ? 若浓度用CＢ表示时同样可以得到： 　　　KＣ ＣB?/ＣB? ＝常数 例如：I2 在 H2O 和 CCl4 中有 若：2B ? ＝B2 ? 则： KC CB? 2/CB? 常数 §4-6理想稀溶液 四、分配定律 一、蒸气压下降 二、凝固点降低 三、沸点升高 四、渗透压 §4-7稀溶液的依数性 第四章 由拉乌尔定律：PA PA*?A 可得： ?PA PA*-PA PA*?B 溶剂的蒸气压下降 溶剂的蒸气压下降的量?PA与B的性质无关,只与B的浓度有关，所以称为依数性。 一、蒸气压下降 §4-7稀溶液的依数性 对稀溶液析出固体，s—l—g 三相处于平衡时： 由?A* s ?A g ?A 溶液 可以证明（略）得： ?Tf Tf*-Tf kfbB 其中： 溶剂的凝固点降低的量?Tf与B的性质无关,只与B的浓度有关，所以称为依数性。 二、凝固点降低 §4-7稀溶液的依数性 ? 对稀溶液溶质不挥发时，溶剂蒸发l—g 两相处于平衡时： 由?A g ?A 溶液 可以证明： ?Tb Tb-Tb* kbbB 其中： 溶剂沸点升高的量?Tb与B的性质无关,只与B的浓度有关，所以称为依数性。 三、沸点升高（溶质不挥发时） §4-7稀溶液的依数性 ? ? CBRT 四、渗透压 §4-7稀溶液的依数性 一、真实液态混合物 二、真实液态混合物性质 三、真实溶液中的溶剂 四、真实溶液中的溶质 五、真实溶液性质 §4-8活度和活度系数 第四章 1.活度：活度亦称有效浓度，用 表示。 标准态：温度T（标准压力）下纯组分液体 化学势： 且满足 2.活度系数: 一、真实液态混合物 §4-8活度和活度系数 ? ? 1.真实液态混合物蒸汽压 理想液态混合物任意组分 真实液态混合物任意组分 2.真实液态混合物混合性质 二、真实液态混合物性质 §4-8活度和活度系数 1.活度：溶剂 A表示）同真实液态混合物处理方法 标准态：温度T（标准压力）下纯组分液体 化学势： 且满足 2.活度系数: 三、真实溶液中的溶剂 §4-8活度和活度系数 ? ? 3.渗透因子： 定义合理渗透因子： 溶剂渗透因子： 对稀溶液 三、真实溶液中的溶剂 §4-8活度和活度系数 四、真实溶液中的溶质 §4-8活度和活度系数 1.溶质 B表示）组成用?B表示时 标准态：T,P 下当?B?1，且符合亨利定律 ?B?0 的假想状态。 化学势： 且 称为活度， ?x,B 叫活度系数 ? ? 四、真实溶液中的溶质 §4-8活度和活度系数 2.溶质 B表示）组成用CB表示时 标准态：T,P 下当CB? CB 1mol?dm-3 ，且符合亨利定律 CB?0 的假想状态。 化学势： 且 称为活度， ?C,B 叫活度系数 ? ? ? ? ? ? §4-8活度和活度系数 四、真实溶液中的溶质 3.溶质 B表示）组成用bB表示时 标准态：T,P 下当bB? bB 1mol?kg-1 ，且符合亨利定律 bB?0 的假想状态。 化学势： 且 称为活度， ?b,B 叫活度系数 ? ? ? ? ? ? 化学势小节 一、定义??B GB , ?纯组分?B* G/n, ?广义定义 二、自发相变化推动力 组分B在不同相中存在化学势的差。如：过冷水变成冰为自发过程。 化学势小节 三、相平衡条件： 任意组分B在各相中的化学势相等。 ?B? ?B? ?B? ? 四、任意状态化学势均可表示为： ?B ?B+RTlnaB 只是标准态的含义和活度表示不同 本章小结与学习指导 本章用热力学原理讨论了混合物和溶液的性质和规律，着重研究了理想液态混合物和理想稀溶液。运用化学势来处理多组分系统的性质，并作为过程方向和限度的重要判据。 1.偏摩尔量和化学势 偏摩尔量定义：XB ?X/?nB T,P,n?C?nB 只有广延性质才有偏摩尔量的概念。偏摩尔量是混合物系统中的强度性质。但偏摩尔量与摩尔量不同。 X可以是：V,S,U,H,A,G 本章小结与学习指导 化学势定义：偏摩尔吉布斯函数 ?B ?G/?nB T,P,n?C?nB 广义定义：?B ?U/?nB S,V,n?C?nB ?H/?nB S,P,n?C?nB