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一、 弱电解质的电离平衡
(一)电离平衡常数
1.概念。
弱电解质在一定条件下达到电离平衡时,弱电解质电离形成的各种离子的浓度的和乘积与溶液中未电离的分子的浓度之比。
2.表达式。
对于ABA++B- K=。
(1)弱酸:CH3COOHH++CH3COO- Ka=;
(2)弱碱:NH3·H2ONH+OH- Kb=。
3.意义。
(1)电离常数表现了弱电解质的电离能力;
(2)K越大,表示弱电解质的电离程度越大,弱酸的酸性或弱碱的碱性相对越强;
(3)多元弱酸的电离是分步进行的,溶液的酸性主要是由第一步电离决定的。
4.影响因素。
由于电离是一个吸热过程,故K只与温度有关,升高温度,K值增大;温度不变,K值不变。
(二)电离度
1.概念。
弱电解质在水中的电离达到平衡状态时,已电离的溶质的分子数占原有溶质分子总数(包括已电离的和未电离的)的百分率,称为电离度,用α表示。
2.表达式。
α=×100%
3.意义。
(1)电离度实质上是一种平衡转化率,表示弱电解质在水中的电离程度;
(2)温度相同,浓度相同时,不同弱电解质的电离度是不同的,α越大,表示的酸类的酸性越强;
(3)同一弱电解质的浓度不同,电离度也不同,溶液越稀,电离度越大。
(三)影响电离平衡的因素
1.内因:弱电解质在水中达到电离平衡时电离程度的大小主要是由电解质本身的性质决定的。
2.外界条件对电离平衡的影响。
(1)温度:由于弱电解质的电离是吸热的,因此升高温度,电离平衡将向电离方向移动,弱电解质的电离程度将增大。
(2)浓度:同一弱电解质,增大溶液的物质的量浓度,电离平衡将向电离方向移动,但电解质的电离程度减小;稀释溶液时,电离平衡将向电离方向移动,且电解质的电离程度增大。
(3)加入试剂:增大弱电解质电离出的某离子的浓度[如在CH3COOH溶液中加入CH3COONa固体,增大了c(CH3COO-)],电离平衡将向离子结合成弱电解质分子的方向移动,弱电解质的电离程度将减小;减小弱电解质电离出的离子的浓度[如在CH3COOH溶液中加入NaOH固体,因H+与OH-反应生成H2O,使c(H+)减小],电离平衡将向电离方向移动,弱电解质的电离程度将增大。
3.以0.1 mol·L-1的CH3COOH(CH3COOHCH3COO-+H+)为例,当改变外界条件,其平衡移动的方向、Ka、n(H+)、导电性的变化:
平衡移
动方向 平衡常
数Ka n(H+) [H+] 导电性 电离度 加水稀释 加冰
CH3COOH 升温 加
CH3COONa 加NaOH 答案:
右移 不变 增大 减小 减弱 增大 右移 不变 增大 增大 增强 减小 右移 增大 增大 增大 增强 增大 左移 不变 减小 减小 增强 减小 右移 不变 减小 减小 增强 增大 思考应用
1.向醋酸溶液中加纯醋酸,对CH3COOHH++CH3COO-有何影响?CH3COOH的电离程度怎样变化?
答案:加入CH3COOH时,Q<K,电离平衡向右移动,但CH3COOH的电离程度减小,溶液c(H+)增大,pH减小。
二、 盐类的水解
(一)盐类水解的原理
1.盐类的水解。
(1)概念。
在盐溶液中由盐电离产生的离子与水电离产生的H+或OH-结合生成弱电解质的反应,叫做盐类的水解反应,简称盐类的水解。由于盐的水解使得溶液中[H+]≠[OH-],因而溶液呈现酸性或碱性。
(2)盐类的水解的实质。
在溶液中盐电离出来的弱碱阳离子或弱酸根阴离子结合水电离出的OH-或H+生成难电离的弱电解质,促进了水的电离。
2.盐类的水解过程。
(1)NH4Cl溶液。
①电离过程:
NH4ClNH+Cl-,
H2OH++OH-。
②水的电离平衡的移动:
NH与OH-结合生成弱电解质NH3·H2O,使H2O的电离平衡向电离的方向移动,溶液中的[H+]随之增大,当达到新的平衡时,[H+]>[OH-],溶液呈酸性。
③总反应:
NH4Cl+H2ONH3·H2O+HCl。
(2)CH3COONa溶液。
①电离过程:
CH3COONaNa++CH3COO-,
H2OH++OH-。
②水的电离平衡的移动:
CH3COO-和H+结合生成弱电解质CH3COOH,使H2O的电离平衡向电离的方向移动,溶液中的[OH-]随之增大,当达到的新的平衡时,[H+]<[OH-],溶液显碱性。
③总反应:
CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-。
3.盐类水解离子方程式的书写。
(1)盐类的水解离子方程式一般用“”连接,单离子的水解过程是可逆的,并且由于水解程度较小,生成的弱电解质即便是难溶、易挥发或不稳定的物质也只能写化学式,且不能标上“↓、↑”等符
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