低温甲烷化催化剂的工业应用(论文资料).pdfVIP

河南化工 lNA (I_{-： C【．、I_l1)L-SII{Y 2011年 第 28卷 ·生产与实践 · 低 温 甲 烷 化 催 It 剂 的 工 业 应 用 于 泳 ，王家纯 ，刘先壮 (中国石化 中原石油化工有限责任公司 ，河南 濮阳 457000) 摘 要 ：对高、低温两种催化剂在开车时间、蒸汽用量、宽空速范 围适应性 、操作稳定性及安全性等方面进行 了比 较，验证了低温催化剂的良好性能，并提 出了操作过程 中应注意的一些事项。 关键词：甲烷化 ；低温催化剂 ；运行 ；性能 中图分类号：TQ221．11 支献标识码：B 文章编号：1003～3467(2011)09—0048—03 中原石油化工有限责任公司(以下简称中原石 增加 (280kg／h)，以达到原设计空速的上限，抗波动 化)乙烯装置原设计为 14万t／a，以轻烃和石脑油为 能力较差 。如果投用两台高温床层不但增加工作量 裂解原料，采用前脱氢顺序分离流程 ，氢气处理系统 不利于操作 ，同时也增加了能耗。 用高温甲烷化催化剂 (c一13)，反应温度为288一 其 甲烷化过程主要包含以下三种形式： 314oC，自1996年6月开车以来一直使用了近 12 主反应：CO+3H cH +H0+206kJ／mo1 年。乙烯装置于2000年改扩至 18万 t／a，年操作时 CO，+4H， cH +2H，O+165kJ／mol 问8000h，为保证氢气产量和品质，又并联 了一台 副反应 ：cH +H 一 cH +136kJ／mol 反应器 内装 C一13的高温催化剂床层(一直处于氮 高温时乙烯裂解生成碳。 封备用状态)。近几年通过优化操作条件 ，提高乙 1．2 甲烷化流程 烯装置负荷达21．5万 t／a，由于受市场变化影响，裂 从2氢气／甲烷分离罐分离出纯度约 95％(物 解原料也多元化，裂解气 中偶有 CO含量高的问题， 质的量分数)的氢气，经过冷箱 回收冷量后温度达 易导致 甲烷化飞温。2008年 5月份 中原石化与北 到 30℃，先在 甲烷化进 出15换热器(EA302A／B)中 京化工研究院合作，将备用床层更换为新型低温催 利用反应器 出料进行预热，然后进人进料加热器 化剂，并进行了低温甲烷化催化剂的工业应用。 (EA301)中用高压蒸汽 (HS)加热到入 口温度。入 口温度通过分程控制调节HS加热阀(TV301AN)和 1 甲烷化单元概况 旁路冷氢气量控制阀(TV301BN)来实现。反应器 1．1 甲烷化反应 流出物先用来在进出口换热器 中加热进料 H，，之后 中原石化原两台甲烷化反应器均为镍基高温床 在出料冷却器 (EA303)中用冷却水冷却，并在出料 层 ，型号 C一13，一开一备 。作用是将深冷系统中2 急冷器 (EA304)中再用丙烯冷剂冷却到 l0～l5℃， 氢气／甲烷分离罐中产生的粗氢气(含氢 95％)进行 使氢气中的水分冷凝 ，进入氢气干燥器分离罐分离 处理，为用户提供合格氢气。从冷箱系统出来的富 出水进人急冷塔。一部分氢气进入 DPC一段反应 氢气体中，含有一定量的CO(0．2％左右)，能使 C，、 器，剩余的氢气进人氢气干燥器 (FF301A／B)脱除 c，和裂解汽油加氢催化剂 中毒失去活性 。因此，必 游离水，供 C／C 加氢反应器、氢气储罐和 PP、PE