管状固体氧化物燃料电池阳极支撑体的制备和电化学性能表征.pdf

摘要 摘要 固体氧化物燃料电池(sore)是一种新型的发电装置，具有能量转换效率 高、环境污染小、燃料的适应性强等优点，在当今全球能源短缺、能源供应形 式相对单一以及环境污染日益严重的形势下被寄予厚望。随着SOFC技术的不 断发展和完善，其商业化进程不断推进。面对传统的SOFC在高温(1000。C左 右)下运行所带来的材料技术和成本方面的问题，以及氢气作为SOFC燃料的 局限性，研究人员深刻地认识到降低电池的成本和使用碳氢化合物作为燃料对 于固体氧化物燃料电池的商业化具有重要意义。降低成本可以通过开发新的电 池制备技术和降低运行温度来实现。降低电池运行温度就需要提高电解质材料 的电导率、降低电解质厚度和提高电极性能。通过电极结构的优化、修饰和开 发新型电极材料，进而获得高催化活性和抗积碳的阳极，则是SOFC使用碳氢 燃料的必要前提。 一鉴于此，本论文的出发点就是探索SOFC的低成本制备技术，并且制备出单 电池对其显微结构、输出性能和长期稳定性进行研究。另外，采用新技术制备 出的管状阳极支撑体的孔隙率可以在大范围内进行调整，使后续的表面修饰成 为可能。阳极经过修饰后的电池在通入氢气和甲烷时的稳定性测试和抗积炭问 题得到进一步研究。 论文的第一章简单介绍了SOFC的操作原理，综述Ysozc各关键材料，重 点讨论YSOFC的结构与制备和以碳氢燃料相关的阳极材料的最新研究进展。在 概述了SOFC的发展现状和趋势的基础上，确立了本论文的研究目标和研究内 容。 关键材料的制各和电池制作工艺是SOFC技术的基础，对电极、电解质以及 电池进行精确和有效的评价可以帮助我们选择合适的材料和综合评估SOFC的性 能。因此第二章就本论文探索的制备工艺，烧结工艺和评价方法进行详细的介绍， 总的来讲分为电池阳极支撑体的制备和单电池的制作。管状阳极支撑体是采用注 成型技术把陶瓷粉末和有机单体等制成低粘度高固相含量的浓悬浮体，然后在温 度和引发剂的作用下，使悬浮体中的有机单体交联聚合成三维网状结构，从而使 悬浮体原位固化成型。近乎实现了净尺寸成型复杂形状的阳极支撑体，并且支撑 体的强度足够，Ni和YSZ两相以及气孔分布均匀合理。详细研究了石墨作为造孔 剂其添加量对支撑体的烧结收缩率和孔隙率的影响。单电池制作方法为阳极过渡 摘要 oC 艺也是电池制备的关键。本论文采用的烧结工艺为阳极支撑体生坯预烧1150 oC。表征方法有交流 一阳极及过渡层共烧1200oC左右一阳极和电解质共烧1350 阻抗谱技术及激光粒度分布仪、扫描电子显微技术(SEM)等。 论文第三章介绍了在以氢气为燃料气的情况下，阳极支撑体浸渍SDC对电池 输出性能的影响。添加质量分数为15％的石墨使支撑体在还原前孔隙率接近30％， SDC的最佳浸渍量为273 mg／cm3，电池的极化阻抗降低了47％，最大输出功率密 oC、750oC和800 度提高了60％在700oC时。电池分别在700 oC进行了I．V和I．P测 试。电池的开路电压接近理论电压，并且浸渍的管状电池在800oC时的最大输出 功率密度达到了550mW／cm2。电池在800oC长期运行很稳定。电池测试过后的电 镜图片表明电极与电解质接触良好，电解质很致密。另外，对浸渍的纳米级SDC 颗粒在电池还原和测试过程中的形貌变化进行了详细讨论。 生物质能是一种洁净的可再生能源，它占居了世界总能源的13％。生物质气 通过SOFC发电，能够提高能源转换效率，并降低污染物排放量，顺应了世界能 源体系的发展方向。此时，开发高活性抗积碳阳极就成为关键技术问题之一。论 文第四章介绍了在以甲烷为燃料气的情况下，管状阳极支撑体浸渍SDC后的抗积 炭性能。以SDC浸渍8次的电池为研究对象，对电池在直接通入甲烷作为燃料的稳 定性能进行测试和氢气一甲烷不断切换下的循环性能进行测试。用SDC修饰的阳极 在通入甲烷