NiMgOAl2O3催化剂上以1-甲基萘为模型化合物高温焦炉煤气焦油的催化转化.pdf

V01．3l 高等学校化学学报 No．9 20lO年9月 CHEMICALJOURNAI。OFCHINESEUNIVERSmES 184l～1847 高温焦炉煤气焦油的催化转化 杨 军，汪学广，李 林，沈葵，鲁雄刚，丁伟中 (上海大学上海市现代冶金与材料制备重点实验室，上海200072) 摘要采用共浸渍薄水铝石(A100H)方法制备了一系列N∥Mgo／Al：O，催化剂，并采用N：气吸附及x射线 衍射等手段进行了表征．选择l一甲基萘作为焦油模型化合物，研究了该催化剂催化转化具有较低水蒸气／碳 摩尔比(凡。。／儿。)的高温焦炉煤气(cOG)中焦油催化反应性能．考察了催化剂中Mgo含量及反应条件等对 催化剂性能的影响．实验结果表明，在775℃和凡。椰／n。=O．7条件下，M90改性的N∥M90／Al：0，催化剂对 1-甲基萘催化转化为小分子气体反应具有较好的催化活性和稳定性；热重分析表明，M如的加入能显著提 高催化剂的抗积炭能力．在N∥M90／Al：0，催化剂上，反应气中高浓度H：s气体(O．25％，体积分数)能够促 进焦油催化转化为小分子气体，这可能是由于H：s在Ni表面的可逆吸附形成更适合于重整反应的活性位， 同时抑制了烷烃裂解吸附形成的碳在金属中的溶解、扩散并最终形成积炭过程． 关键词镍催化剂；l-甲基萘；焦炉煤气；焦油；催化转化 f 中图分类号0643．3 文献标识码A 文章编号025l川90(2010)09．184lJD7 氢气因其燃烧热值高、产物清洁无污染等优点被认为是最有前途的能源载体【1．2]．工业上氢气主 要是通过天然气水蒸气重整或部分氧化生产的。j．焦炭生产过程中生成大量副产品焦炉煤气，含有 丰富的氢气和甲烷，其体积分数分别为55％和27％，是一种潜在的制氢原料．“从油井到车轮(weU— to—wheels)”分析表明，利用焦炉煤气制氧不仅能取得很好的能鼍效益，还能减少温室气体的排放，是 一条非常有价值的产氢途径怕1．一些钢厂通过变压吸附技术从净煤气中分离氢气．另外，已有利用甲 烷莺整增加焦炉煤气中氢气含量的报道叫引．焦炉中溢出的高温焦炉煤气，温度在750—850℃，含有 约100g／m3的苯、萘等焦油组分以及较高浓度的含硫化合物，易冷凝堵塞下游管道，腐蚀设备，因此， 需经氨水冷却以除去这些毒害物质．这一过程不仅损耗大量的热能，还导致严重的二次污染．充分利 用焦炉煤气自身的物理热和化学组分，直接将高温焦炉煤气中焦油进行催化裂解或重整干气化，不仅 提高了小分子燃料气的含量，还能降低焦油的除去成本，提高焦炉煤气回收和使用的效益H卜15]．水蒸 气在焦油重整反应中对催化剂性能具有非常大的影响，高的水碳摩尔比(n啪／n。)能有效降低催化剂 表面的积炭．然而，高温焦炉煤气中仅含有lo％一15％(体积分数)的水蒸气，不仅水碳摩尔比非常低， 而且还有高含量的硫化物．在高温常压下，传统的焦油重整催化剂很快因大量积炭和硫中毒而失去活 性，因此，开发具有良好抗积炭和耐硫能力的催化剂是实现高温焦炉煤气中焦油转化的关键一5．16J．镍 基催化剂在烷烃加氢裂化和生物质焦油裂解方面已被广泛研究，并具有较好的催化反应活性，但在较 高温度下运行会导致催化剂活性组分流失、烧结和积炭而失去活性Ⅲ卅9|，另外，由于硫在催化剂表面 的强吸附作用也容易导致催化剂被毒化而失活ⅢJ．据报道‘2卜川，碱土金属氧化物Mgo等能显著改善 NiO在催化剂表面的分散状况，提高催化剂的反应活性和抗积炭能力，同时提高催化剂的热稳定性和 耐硫能力． 收稿日期：20lO旬l_21． 江人才计划(批准号：08PJl405900)和国家教育部留学回国人员科研启动资金资助． 联系人简介：汪学广，男，博士，教授，博士生导师，主要从事无机材料合成与催化研究．E—mil：wx萨28@shu．edu．cn 丁伟中，男，博士，教授，博士生导师，主要从事冶金化学研究．E-咖il：w出ding@pIIblic7．sla．n“cn 万方数据 高等学校化学学报 型化合物，研究了催化剂的催化性能．由于1