SrTi_xZr_(1-x)O_3固溶体的合成及其热力学分析.pdf

助 锨 财 斟 2009年第11期(40)卷 SrTizZrl--x03固溶体的合成及其热力学分析。 刘彦婷1，刘晓林1，张 勇2，陈建峰1’3 (1．北京化工大学纳米材料先进制备技术与应用科学教育部重点实验室，北京100029； 2．清华大学新型陶瓷与精细工艺国家重点实验室，北京100084； 3．北京化工大学教育部超重力工程研究中心，北京100029) 摘 要： 以硝酸锶、氧氯化锆、四氯化钛和氢氧化钠 多参数的经验公式，导致计算繁琐且某些粒子或物质 的Gibbs自由能和焓只能按照标准状态计算，从而使 为原料，采用直接沉淀法一步合成了SrTi。Zrl一。O。(z O．4)连续固溶体粉体，陈化处理zO．4的沉淀产物 后，也可获得相应组成的结晶粉体。根据热力学原理， 型[123设计反应途径，结合温元凯关于复杂硅酸盐矿物 根据建立的计算模型，计算了生成SrTi；Zr。一。O。及其Gibbs自由能[1“H]和焓的计算方法，系统地计算合成 相关反应物的Gibbs生成自由能，从计算结果分析并 液相合成SrTi。Zrl-xO。的实验结果进行合理解释。 解释了直接沉淀法合成SrTi；Zr。一：O。连续固溶体组 成中的z取此范围。 2直接沉淀法合成SrTi：Zrl--z03粉体 关键词：热力学计算；SrTi：Zrl--xO。固溶体；自由能； 直接沉淀法 2．1原料及实验过程 中图分类号：TQl32．33 文献标识码：A 研究所用的反应物是硝酸锶、氧氯化锆、四氯化钛 和氢氧化钠，均为分析纯。按名义化学式SrTi：Zr-一。 文章编号：1001-9731(2009)11-1840-03 O。的计量比配制一定浓度的锶、锆和钛离子的混合溶 1 引 言 液，在快速搅拌下同氢氧化钠溶液同时滴加到反应器 ABO。型复合钙钛矿结构[1~33的粉体材料已经在中，反应在80℃时进行，直接或沉化一定时间后分离 电子材料领域得到广泛应用，主要用于制造介质电容 沉淀物，经洗涤、过滤和80℃干燥后获得目的产物并 器、各种传感器和微波器件等。近年来，由于 进行XRD测试。 2．2测试方法 SrTi：Zrl一。03同时具有钛酸锶(SrTi03)[43的高介电常 数、良好的热稳定性和锫酸锶(SrZrO。)[51的化学稳定 性以及机械强度好等优点，广泛应用可调电容器材料。 作电压40kV，工作电流30mA，扫描速度5*／min。 目前合成SrTi。Zrl一。03的主要方法是固相法邙’7]，使 2．3实验结果与讨论 用的原料是SrTiO。和SrZrO。。由于众所周知的固相 法的固有缺点，使得粉体的应用和材料的性能均受到 图1是未经沉化处理产物的XRD测试结果，可以 限制。 看出，当z较小时(zo．4)，衍射谱图中杂峰较多，衍 目前液相法的实验结果显示，不能实现一步快速 射峰强度较弱且不尖锐，表明产物中杂质含量较多，粉 合成z—O～1完全固溶体，需要借助其它手段进行处 体结晶性差。 理。但是，已有研究结果表明，固相法可以制备出 SrTi：Zrl一。03(z=O～1)的完全固溶体口]，表明热力学 上是可行的。因此，这种现象的产生归因于动力学的 因素，这里有必要借助热力学和动力学原理进