μ氧代双锰卟啉催化下空气高选择氧化乙苯.pdf

物理化学学报（ ） !#$ %’( )(*+ ， （）： !! , -. /0123 450$63 7$8 # $ !# #$ % !! !% ’()*+ 0通 讯1 ! % 氧代双锰卟啉催化下空气高选择氧化乙苯 彭清静 段友构 欧阳玉祝 傅伟昌 （吉首大学化学系，吉首 % .2,,, ） 关键词 金属卟啉， 催化， 氧化， 乙苯， 空气 3 金属卟啉能够在温和条件下催化烃类的部分氧 超级恒温水浴槽中，将体系加热到所需温度，然后 通入空气并使空气流量为 . （ 化，且有较好的选择性 因此，金属卟啉的仿生催 · 反应器底部带 # ., M 5 ） （ ） 化研究不仅具有重大的理论意义，亦有广阔的应用 海棉气体分布器 ，加入,# ,./ OOK+ 以锰计 双锰 前景，现已成为仿生催化领域中人们极感兴趣的工 卟啉 一定时间后取样检测，产物用色质联用仪定 # 作# 但是，金属卟啉化合物催化烃类氧化时，一般 性，气相色谱仪定量，定量计算采用内标法，内标物 须使用诸如 、 、 这样的单氧原子供 为对二氯苯 4567 89:+7 ; 7 # ! ! 体0. / 1 作氧化剂，或使用诸如锌粉、 等还原剂加分 = 子氧 02 ? 1 体系 从实际应用来看，单独使用分子氧 # ! 结果与讨论 为氧化剂用于金属卟啉催化烃类氧化是最具诱惑 在反应过程中，体系的总体积无明显减少，各 力的# 然而，在这方面的研究报导仅见于多卤代卟 产物量之和与未反应的乙苯量相加与乙苯的原始 啉0 $ ., 1 # 我们在探索单独用空气作氧化剂进行金属 量基本相符，说明空气带走的物质可忽略不计# 对 卟啉仿生催化时发现，象乙苯这样含有相对较为活 比实验表明，当不存在0A44BC 1! 7 时就没有产物生 泼的 键的分子 在 氧代四苯基锰卟啉 : ; $ ! - 成，说明0A44BC 1! 7 在反应中起催化作用# @ 0 1 D 的催化下 亦能够直接被分子氧氧化 A44BC !7 $ # ! # 反应的位置选择性 本工作考察了各种因素对该反应的影响# 在0A44BC 1! 7 的催化下，空气与乙苯反应的产 物