光学活性反式1-(4-烷基环己基)醇的制备.pdfVIP

2004年第24卷 有机化学 V01．24，2004 Cllinese灿Tlal N0．9，1069～1074 第9期，1069～1074 0f嘶日IliccheIIli嘶 ·研究论文· 光学活性反式1一(4．烷基环己基)醇的制备 张奇涵 林晨翔 张珊珊 许家喜来 (北京大学化学与分子工程学院生物有机与分子工程教育部重点实验室北京100871) 摘要用手性a．苯乙胺为拆分剂通过化学拆分以较好的收率制备了可作为手性液晶材料的光学活性反式1．(4一烷基环己 基)醇，光学纯度达90％一99％． 关键词化学拆分，手性醇，a．苯乙胺 of Active Prepa豫tionopticauy 4 Z}认NG，Shan—ShaJlXU，Jia_Xi ZHANG，Qi—HaJlUN，Chen-Xiang (脚￡n6D胁D可旷日洳哪c胁脑呵伽d胁切“妨西删昭矿施梳何矿妣幻n，c02垤8矿c^所础可删 胁k以凹凸画胱一愕，忍航愕№毋，曰e乒愕J(嘴刀) Abs细ct active usedinchiral rIlaterialsweIe Opticallyfm瑚一1一(4-alkylcycloheXyl)a：Icoholswidely liqIlidcrystal viachelTlicalresolutionwith availablechiral inexcellentenaJltiomeric prepared co舢ercially a—met}lylbenz)，l枷ne excessof90％to99％． cheIIlicalresoIution，chiral K∞哪rds alcohol，a-Ⅱlet}lylbenzylaIIline 具有线型结构的手性二级醇广泛应用于某些手性光学 化钠还原得到消旋反式l一(4．烷基环己基)醇(2)．消旋醇2 材料中ll，2。．手性二级醇一般可以通过不对称合成、不对称 与经新重结晶处理过的邻苯二甲酸酐在吡啶存在下于70～ 催化[3，引、化学拆分[50j及酶拆分18。oj等方法获得．我们曾90℃反应0．5～1h制成其消旋邻苯二甲酸单酯3． 用手性d．苯乙胺拆分得到了高光学活性的具有线型结构的 二级醇，1一对烷基苯乙醇和苯丙醇¨¨，还用手性硼嚼唑啉催 中部分成盐，将析出的(R)一邻苯二甲酸单酯一(R)．a．苯乙胺 m01·dm‘3 化的不对称硼烷还原制备了一系列1．对烷基、烷氧基、烷硫 盐[(尺，剐．4](结果见表1)以2．0 Hcl洗去(R)．d一 基和二烷胺基苯乙醇和苯丙醇等11h14j．其中化学拆分法具 有条件简单、利于规模化制备、可以获得高∞值等优点一J， 特别是对二烷基酮，也可以得到高光学纯度的手性二级醇． md·dm_3 3)．成盐反应的母液经2．0 Hcl洗去残存的(R)一a． 这里我们报道用化学拆分法制备一类可以作为手性液晶材 料的光学活性反式一1．(4．烷基环己基)醇． 同样处理可得(s)一2(结果见表3)．通过化学拆分可以得到 1结果与讨论