2-磺酸基丁二酸金属-有机配位聚合物的合成、晶体结构和性能的研究.pdfVIP

摘 要 金属一有机配位聚合物不仅具有迷人的拓扑结构，而且作为固体材料在气体 吸附与分离、多相催化、药物载体及光电磁等领域表现出了潜在的应用价值。金 属一有机配位聚合物的研究已经成为目前无机化学、材料化学、固态化学等学科 的研究热点之一。如何合成具有特定结构和功能的金属一有机配位聚合物一直是 该领域化学家所追逐的目标，而有机配体的选择对配位聚合物的结构及性能起着 至关重要的作用。含羧酸和磺酸双功能基团的有机配体具有丰富的配位模式，因 而可与金属离子组装成结构多样、性能独特的金属一有机配位聚合物。因为在同 一个配体中含有羧酸和磺酸两种不同配位能力的基团，所以羧酸．磺酸有机配体 能够形成异金属的配位聚合物。磺酸基团往往能够与碱金属离子配位，而羧酸基 团易与过渡金属离子配位形成异金属的配位聚合物，本论文中的配合物4，5，7，8 和9体现了这个现象。 在本论文中，我们选择含羧基和磺酸基的厶磺酸基丁二酸(简写为H3SS) 有机配体作为有机构筑单元与金属离子在各种反应条件下合成了9个新颖的配 [Na2Ni2(SS)2(HrH20)2(H20)2]n(4)， (5)， 一(H20h]}。(8)， 2，2，-联吡啶)。利用X一射线单晶衍射、红外光谱、热重分析等测试手段对这些配 位聚合物的结构及稳定性进行了表征：并对一部分化合物做了荧光和磁性测试。 讨论了影响产物的多种因素，如有机配体和金属离子的摩尔配比、溶剂和金属盐 的种类等。 本论文一共分五个部分： 第一章为前言，简要的介绍配位化学、金属一有机配位聚合物的一些基本概 念，较系统阐述了磺酸类、羧酸类以及磺酸．羧酸类有机配体在构筑金属一有机配 位聚合物方面的研究状况及最新研究动态等。最后提出本论文工作的研究意义及 研究内容。 第二章为实验部分，利用2一磺酸基丁二酸有机配体和金属离子反应合成了9 个配位聚合物。 由两个2—磺酸基丁二酸SS孓配体螯合一个钴离子形成的。单核[Co(SS)2】禾钴单元 · I 在另外一种钴离子的连接下形成了一个二维的层状结构，相邻的二维的层通过配 位水分子与羧酸氧原子和磺酸氧原子之间的氢键形成了一个三维的超分子结构。 离子桥联带负电的二维【Ni2(ss)2】2．层而形成的三维结构。与配合物1类似，二维 [Ni2(SS)2】2‘层的基本结构单元为两个2域酸基丁二酸SS弘配体螯合一个镍离子形 维结构，在这个结构中包含着两个独立的具有不同的配位模式2城酸基丁二酸 成的三维结构的化合物。二维的【NaZ砥ss)2】3．层的基本结构单元是双核的大环 钠离子连接形成了一个三维的结构。 配合物 元是由两个2硝酸基丁二酸SS3‘配体通过羧基桥联两个铜离子形成的，相邻的 相邻的一维结构通过氢键形成了二维结构，相邻的二维层通过2，2，_联吡啶之间 的脚堆积作用形成了三维结构。 第四章对9个金属一有机配位聚合物的热稳定性进行了测试，并测试了部分 配位聚合物的荧光及磁学性能。 最后一章对论文做出了总结和展望。 关键词： 金属前机配位聚合物；2《酸基丁二酸；晶体结构；荧光或磁性。 II Abstract Theconstructionof coordination a in is hot metal-organic polymers topic solidstate intenseinterest inorganicchemistry,materialchemistry,and chemistry．The inthesematerialsis theirintrinsic driven architecturaland