氯苯管式连续硝化制备2,4-二硝基氯苯.pdfVIP

精细石油化工 第31卷第2期 20 SPECIALITYPETROCHEMICALS 2014年3月 氯苯管式连续硝化制备2，4一二硝基氯苯 李清强1，郭瓦力1，王阳1，韩俊涛1，刘辉1，程怡1，李莹1，裴世红¨，高丽娜2 (1．沈阳化工大学，辽宁沈阳110142；2．大连市化工设计院有限公司，辽宁大连116023) 摘要：以氯苯为原料，采用静态混合反应技术连续制备了2，4一二硝基氯苯。用Chemcad流程模拟软件模拟了 氯苯硝化过程的绝热温升，得到具有本质安全性的混酸组成范围为：训(硝酸)一3％～25％，叫(硫酸)一45％～ 75％，甜(水)一O～30％。研究表明：混酸组成、空时、保温温度、流速对静态混合管式连续硝化均有影响；流速 对于静态混合器发挥出良好的混合效果起决定性作用。通过响应面实验设计优化了工艺条件：反应预热温度 50℃，反应压力O．15MPa，保温温度为75℃，硝化比为2．1，混酸组成为研(硫酸)：m(硝酸)：研(水)一 o．7：o．19：o．11，流速为o．062 m／s，空时为3．5min；在该工艺条件下，氯苯转化率为97．26％，2，4一二硝基 氯苯选择性为85．93％，2，4一二硝基氯苯的收率83．58％；与传统间歇操作相比收率略有提高，明显缩短了反 应周期，降低了物耗，减少了Nq在空中逸散引起的环境污染，反应条件安全性更高。 关键词：静态混合器2，4一二硝基氯苯绝热温升流速 中图分类号：TQ246．1文献标识码：A 2，4一二硝基氯苯是一种重要的精细化工中间 O．5mm不锈钢管，管长13m，如图1所示。 体，广泛应用于医药、农药、染料、炸药、饲料添加 剂、照相促进剂、橡胶抑制剂、化学助剂等领域，具 有非常广阔的发展前景[1‘3]。工业上2，4一二硝基 氯苯的生产方法多以硝硫混酸为硝化剂，采用同 时滴加原料的釜式操作，生产效率低、能耗高[4]、 安全性差[5]。笔者将静态混合反应技术引入2，4一 二硝基氯苯制备过程。静态混合反应技术是以静 态混合管式反应器[6]为核心的过程强化技术，将 图1 静态混合器实验装置 1一氯苯罐；2一混酸罐；3，4一换热器；5一静态混合反应器； 其引入氯苯硝化过程，目的在于通过过程强化技 6一分层器；7一废酸储罐；8一粗产物罐 术解决现行工艺存在的问题，为研究静态混合管 1．3分析方法 式一步法2，4一二硝基氯连续制备新工艺奠定工 得到粗产物经过分层，水洗，碱洗，再水洗，分 业应用基础。 层，烘干一系列步骤后取少量配样，采用气相色谱 1 实验部分 对其组成进行分析，色谱条件：FID检测器，色谱 1．1试剂与仪器 柱为0V一1301毛细管柱，柱长30m，内径o．53 氯苯(AR)、硫酸(质量分数98％)、三氯甲烷 mm，膜厚30肚m，检测器温度280℃，汽化室温度 (AR)，国药集团化学试剂有限公司；硝酸(质量分 260℃，采用程序升温控制：初温80℃，保温1 数98％，工业级)、碳酸钠(AR)，天津市大茂化学 min，以20℃／min的速率升温至175℃，保温2 试剂厂。 SP一2100气相色谱仪，北京北分瑞利分析仪 收稿日期：2013一09—27；修改稿收到日期：2