ATRP法合成含氟丙烯酸酯类聚合物的研究进展.pdfVIP

维普资讯 第 12期 高 分 子 通 报 自_．} }∈ }}∈ ∈} } ∈} 章 _．-． I {知识介绍； } }} }} }} } }} 鲁 }} ； ’ ATRP法合成含氟丙烯酸酯类聚合物的研究进展 徐守萍 ，刘伟区 (1．中国科学院广州化学研究所，广州 510650； 2．中国科学院研究生院，北京 100039) 摘要 ：含氟丙烯酸酯聚合物 由于氟原子的改性作用而具有优异的表面特性，不仅稳定，具有很好的耐氧化 和耐腐蚀性 ，而且具有较好 的耐水 、耐油及耐污性 ，可望在新材料 的开发、理论研究和实际应用等方面获得广泛 的应用。而原子转移 自由基聚合(ATRP)又可为分子设计和合成提供很有效的途径 ，利用这种聚合可 以获得预 期结构和性能的含氟嵌段聚合物材料 ，充分发挥含氟元素的改性作用 。本文综述 了ATRP在丙烯酸氟烷基酯聚 合物合成方面的应用 ，并介绍 了国内外在此领域的研究状况 。 关键词 ：原子转移 自由基聚合 ；含氟丙烯酸酯 ；综述 引言 氟原子的电负性为3．98是所有元素中最高的，而范德华半径 0．135又是除氢以外最小的，因此氟原 子结合电子的能力很强，可极化率低 ，含氟聚合物大多具有优 良的耐氧化性和耐腐蚀性 。此外 ，含氟化合 物的分子间凝聚力低 ，空气和聚合物界面间的分子作用小 ，表面能低 ，难于被液体或 固体浸润或粘附，因 此含氟化合物又具有很好的耐水 、耐油及耐污性。 将氟基团引入传统的丙烯酸酯类聚合物中，由于含氟侧链取向朝外 ，对主链和内部分子可形成屏蔽 保护，因此可对丙烯酸酯进行改性 ，改性后的丙烯酸酯不仅保持了原有的成膜性好 、网络结构较为疏松的 特点 ，还有效提高了聚合物涂层 的化学惰性和 防水防油 的 自洁功能h]，可望在在新材料 的开发 、理论研 究和实际应用 ，如涂料、纺织工业和表面活性剂等方面获得广泛的应用 J。 但是 ，目前丙烯酸氟烷基酯聚合物的主要应用仍只是纤维和织物 的憎油憎水整理，在更广领域的应 用受到限制 。这是由于 自由基聚合仍是当前工业上制备含氟丙烯酸酯聚合物的主要方法 ，而传统的 自由 基聚合易发生链终止和链转移 ，分子结构不可控 ，也无法调节氟原子的分布 ，大大影响聚合物的性能 。 因此 ，若需满足特定的应用 目的，必须使用大量的含氟单体 。而含氟单体大多较贵，因此人们希望在满足 性能要求 的同时 ，尽量减少氟单体的用量 。 原子转移 自由基聚合 (ATRP)是以卤代烷作引发剂 ，并用过渡金属催化剂有效地抑制 了双基终止 ，从 而可以合成具有特定结构和性能的嵌段共聚物 。该法克服 了传统的 自由基聚合易发生链终止和链转 移 ，使分子结构不可控 ，分子量分布宽 ，且无法调节氟原子 的分布等缺点 ，能够得到预期结构和性能的含 氟嵌段聚合物材料 ，更利于充分发挥含氟材料 的优异性能 ，并拓宽其应用范围 。本文综述 了近年来 ATRP反应在含氟丙烯酸酯聚合方面的应用研究进展 。 ATRP法合成含氟丙烯酸酯的研究进展 自1995年 Matyjaszewski等 …首次报道了原子转移 自由基 聚合 (ATRP)以来 ，原子转移 自由基聚合 基金项 目：广东省 自然科学基金项 目； 作者简介：徐守萍(1981一)，女，硕博连读生 ，从事含氟丙烯酸酯的活性聚合方面的研究 ； *联系人 ，E-mail：liuwq@gic，ac，cn，Tel：020 维普资讯 高 分 子 通 报 2007年 12月 已经引起 了广泛的关注。该聚合方法集 自由基聚合和活性聚合优点于一体 ，不仅具有活性聚合 的特征， 如可合成各种结构可控 、分子量分布窄、分子末端带特定功能基 团的聚合物等 ；而且具有传统 自由基聚合 的诸多优点，如聚合方法多样化 (本体 、溶液 、乳液聚合)，聚合条件温和等 ；并且该方法适用