煤结构和反应性的量子化学的研究.pdf

煤结构与反应性的量子化学研究 摘要 量子化学计算方法在煤化学中的应用，已逐步深入到探索煤的结构与反应性 之间的关系，逐渐形成了一个新的研究方向。目前量子化学计算方法已经为处理 煤结构提供了一种切实可行的研究手段，这种方法的关键在于选择和构建合理的 煤结构模型。因此，针对煤的特定属性构建“煤的局部微观结构模型”，可以为 煤的结构与反应性研究提供可靠的理论基础。 本文根据上述思路，构建了7个可以采用量子化学计算方法处理的煤局部微 观结构模型：描述煤热化学性质的片断结构模型，描述煤UV-Vis吸收特性的稠 环芳香化合物结构模型，描述煤表面电位性质的取代稠环芳烃边缘模型，描述煤 的气体吸附的片断结构模型，描述煤中氢键的酚羟基自组合苯酚氢键模型，描述 溶剂分子抽提作用的固定结构模型和优化结构模型。针对这些模型用量子化学计 算的方法阐述了结构与相关性质的关系。在计算过程中，提出了“多点计算，整 体平均”的思路，有效地抵消了量子化学计算的起始结构偶然性带来的误差，比 较准确地描述了较大的煤模型分子与较小的气体分子之间的作用，比较准确地描 述了溶剂对煤中氢键以多种可能微观结构作用的结果。用量子化学密度泛函理论 计算方法对煤模型分子的反应动力学进行了深入研究，建立了通过势能扫描计算 高效率搜寻过渡态的方法，准确可靠地确定了煤化学中的几个重要反应的化学动 力学机理：N．甲基毗咯烷酮和二硫化碳生成N．甲基吡咯烷．2．硫酮的动力学机理， 2-甲基吡啶经由氮杂降莰烷双烯中间体的热解反应机理，以苯环为单元的芳香层 片循环扩展机理。发现了2-甲基吡啶热解反应机理中的分子环翻转为一个力学突 变过程，并确定了环翻转突变过程的控制变量和状态变量，采用突变理论尖点突 ’ 变形式和Euler拱模型描述了这一过程。 关键词：煤，量子化学计算，结构，模型，反应性，反应机理，热解，抽提，吸 附，发热量，UV-Vis光谱，氢键，芳香层片，突变理论 OFCOAL STUDYON CHEMISTRY QUANTUM STRUCTUREANDREACTIVITY Abstract The calculationmethodhasbeen usedto quantumchemistry gradually the coal and incoal correlationbetweenstructure chemistry． study reactivity Themethodhas formedanewresearch a branch，and gradually provided feasibleschemefor withcoalstructure．Howtochooseandbuildan dealing the of coalstructureisa issuefor appropriate key applicationquantum calculationmethod．Itisa