反饱和吸收化合物制备及其激光防护光限幅性能与研究.pdfVIP

摘 要 随着激光技术的迅猛发展，激光在军事、医疗、加工等领域中的应用不断扩 大，激光防护越来越受到人们的重视，现有的激光防护材料在可见光透过率、防 护视角、防护波段范围存在一定不足，为探索具有宽波段、高可见光透射率及快 速响应的光限幅激光防护材料，在分析了现有激光防护原理、激光防护技术和激 光防护材料的基础上，比较详细地论述了非线性光学原理以及利用非线性光学原 理的非线性折射、非线性散射、非线性反射、非线性吸收光限幅技术及材料种类， 确定利用有机非线性材料激发念反饱和吸收方案，结合z扫描测试以三能级系统 模型，通过粒子数速率方程，利用稳态条件给出了非线性吸收以及非线性折射系数 的表达式，讨论了反饱和吸收材料激发态吸收的基本理论，并简单介绍了基于激 发态吸收的光限幅器件优化理论。 本论文选择了酞菁类和卟啉类化合物作为研究对象，分别合成了不同金属配 位，不同烷氧基以及不同种类含有轴向取代的12种金属酞菁化合物以及四苯基卟 啉和不同金属配位的三种金属卟啉类化合物。分别测试了金属酞菁化合物和卟啉 化合物的元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱等，通过对结构分析，验证了化合 物的分子结构。我们将A——G七种酞菁类化合物和N——P三种卟啉类化合物分 别掺入聚合物单体(MMA)中，通过浇铸成型制备出反饱和吸收化合物／PMMA复合 材料样品；将H——L五种酞菁类化合物溶解在P～眦氯仿溶液中，通过提拉成膜 方法制备了酞菁／PMMA复合薄膜材料样品；将枯丁苯氧基碘代酞菁铟掺杂到亚克力 树脂中，通过注射成型制备出了掺杂酞菁的MA复合材料样品；同时我们以四叔 丁基氯代酞菁铟／嗍A复合材料制备出了光限幅优化器件。 我们测试了三种烷氧基酞菁铅化合物(E、F、G)／PⅢA复合材料的Dsc曲线， 可以看出酞菁化合物的引入能够提高复合材料的玻璃化温度，提高材料的耐热性， 同时可以看到由于酞菁化合物的低聚在复合材料的DSC曲线中出现了两个玻璃化 温度。 对于注射成型样品，我们进行了样品断面的SEM分析，可以看到所掺入的酞 菁化合物能够均匀地分散在聚合物基质中，不存在团聚现象。 我们测试了所制备化合物和材料样品的紫外——可见光谱特性，通过对比七 种烷氧基金属酞菁化合物在氯仿溶液中及聚合物样品的紫外——可见光谱，可以 看到酞菁化合物具有明显的B带和Q带吸收，并且Q带吸收峰的位置会随着共轭 性取代基团及重原予的引入而发生红移。在聚合物材料中，由于酞菁环的整齐排 列及聚集作用，使吸收光谱变宽并向长波方向移动；卟啉化合物在400nm附近出 现典型的soret带吸收，Q带吸收在550nm附近：酞菁薄膜材料样品紫外一可见吸 收光谱B带和Q带吸收峰位置与溶液及聚合物样品类似。 料的反饱和吸收的光限幅特性，并使用现象学的方法对叔丁烷氧基酞菁铅／PMMA复 合材料和异戊烷氧基酞菁铅／PMMA复合材料的光限幅现象进行了拟合，拟合结果与 实验结果基本一致。 我们对所制各的金属卟啉化合物／PMMA复合材料样品、金属酞菁化合物／PMMA 复合材料样品、注射成型材料样品及光限幅优化器件材料样品进行了反饱和吸收 性能的测试，可以看到金属酞菁材料反饱和吸收性质与金属酞菁的结构、掺入浓 度及材料的制备方法有关，重金属原子、轴向重原子及空间位阻大、共轭性强基 团的引入可以提高金属酞菁的反饱吸收性能。在材料制各方法上易于采用低温、 无活性物质条件下制备。注射成型的金属酞菁／P眦A复合材料相对于浇注成型的金 属酞菁／P蛳A复合材料反饱和吸收性能有较大提高，并且相对于掺杂酞菁的PMMA 薄膜材料样品具有更大的损伤阂值，更接近实用化。会属卧啉类化合物同样具有 较好的反饱和吸收性能，但可见光透过率较低，使其在激光防护方匠的使用受到 一定的影响；在相近的可见光透过率条件下，优化光限幅器件具有更好的反饱和 吸收效果，为提高和优化材料的反饱和吸收性能提供了一种新的途径。 关键词：激光防护光限幅反饱和吸收酞菁卟啉 ABSTRACT Asme ofthelaser ofthelaserhas deVelopmemtecllnologyr印idly，meapplication inmefieldsofmilitarv treatⅡ1entand broadly， developed