以水为介质的有机合成.pdfVIP

Organic synthesis in water(/cji/) Abstract Reaction in aqueous media is one of important methods in organic synthesis,it can substitute some reaction in organic solvent. In this paper ,its specialty, application and researching progress are systematically introduced. Keywords Water, Media, Organic Synthesis, Reaction 以水为介质的有机合成 摘要 以水为介质的有机合成是取代有机溶剂作反应介质的方法之一。本文论 述了以水为介质的有机合成的优缺点，综述了化学家研究的以水为介质的有机合 成实施方法及应用的具体反应。 关键词 水 介质 有机合成 反应 1 引言 近年来，为实现可持续发展，实现环境友好的有机合成成为迫切的课题，是 绿色化学的重要内容。传统的有机合成往往要以有机溶剂为介质，因而造成有机 溶剂对环境的污染。各国的化学家研究了许多取代传统有机溶剂的方法，如无溶 剂反应、以水为介质的反应、以超临界流体为溶剂的反应、以氟两相体系为介质 的反应、以室温离子液体为溶剂的反应等等[1,2]。这些方法除了可取代传统有机 溶剂、减少污染外，还因为它们为反应分子提供了新的分子环境，因而使反应的 选择性、转化率得到改变和提高，或使分离提纯等过程较容易进行等。相对来说 无溶剂或以水为介质的有机合成反应，因为溶剂的成本最低，在其它条件相近时， 应当成为首选。本文综述以水为介质的有机合成反应的研究进展。 1.1 有机合成反应以水为介质的优点 ☉水是与环境友好的绿色溶剂。 ☉与其它溶剂相比水在地球上分布广,来源丰富,价格便宜。 ☉水不会着火,安全可靠。 ☉反应的处理和分离容易,可循环使用。 ☉为反应提供了新的分子环境，有可能造成不同于传统溶剂的新的反应，例如反 应物中有的官能团在传统溶剂中需要保护的，以水为介质时可能不用保护也可 以，从而缩短合成路线。 1.2 有机合成反应以水为介质的问题 ☉有机反应物一般不溶于水，通常要用表面活性剂或者共溶剂打破分层反应才可 能顺利进行，许多反应根本不能进行。 ☉若反应的触媒、中间体或生成物在水中不稳定时，也会造成反应不能进行。 ☉在水中进行有机电解合成，则可能分解放出H和O 。 2 2 2 以水为介质的有机合成反应方法及实例[3-12] 2.1 均一系统和非均一系统的反应[3,4] (1)自由基反应，以EtB为自由基引发剂 3 反应1： 1 2 过去用苯 为溶剂 反应2： 3 4 转化率78%，用苯为溶剂则为 0 反应3： 5 6 转化率98%，用 苯为溶剂则为14% (2) 非均一系统的反应 其中 , 此反应为以水为介质的非均一系统 反应，所用催化剂量很少，只有0.0025mol%。在无溶剂或在有机溶剂条件下， 用如此少的催化剂量，反应基本不能进行；加入界面活性剂使系统乳化，反应速 度也很慢。 2.2 用两亲高分子负载催化剂在水中反应[5,6] 将PEG、PS、PS-PEG(聚苯乙烯-聚乙二醇)的一端引入膦基团,负载Pd催化剂, 文献[4]研制了几种有差异的该类催化剂，如PEG担持的Pd催化剂称为触媒 2， PS-PEG担持的Pd催化剂记为Pd-PEP的称为触媒 4。反应中有机反应物、水、固态 触媒三相(有气体时为四相)一起搅拌，反应完成后触媒回收再利用。 (1)烯丙基上的置换反应