利用气体在液体中溶解度的差异而分离气体混合物的单元..docVIP

第二章 吸 收 利用气体在液体中溶解度的差异而分离气体混合物的单元操作称为吸收。当气体混合物与液体接触，混合物中被溶解的部分进入液相形成溶液，不被溶解的部分则留在气相，气体混合物得到分离。吸收操作中所用的液体称为溶剂（吸收剂），以S表示；混合气体中能溶解的部分称为溶质（或吸收质），A表示，不能溶解的组分称为惰性组分（或载体），B表示；吸收操作所得的溶液称为吸收液，排出的气体称为吸收尾气，吸收过程在吸收塔中进行，逆流操作吸收塔示意图如下。 一、1．分离气体混合物 原料气在加工以前，其中无用的或有害的成分都要预先除去，例如从氨合成所用的原料气中分离出二氧化碳，一氧化碳，硫化氢等杂质（水、、、、、、、、 3．制取气体的溶液作为成品 例如用水吸收氯化氢以制盐酸，用硫酸吸收三氧化硫以制发烟硫酸，水吸收二氧化氮制硝酸，吸收甲醛制福尔马林溶液。 二、、、、、、––1––1 气体的溶解度 气体吸收的平衡关系指气体在液体中的溶解度。如果把氨气和水共同封存在容器中，令体系的压力和温度维持一定，由于氨易溶于水，氨的分子便穿越两相界面进入水中，但进到水中的氨分子也会有一部分返回气相，只不过刚开始的时候进多出少。水中溶解的氨量越多，浓度越大，氨分子从溶液逸出的速率也就越大，直到最后，氨分子从气相进入液相的速率便等于它从液相返回气相的速率，氨实际上便不再溶解进水里，溶液的浓度也就不再变化，这种状态称为相际动平衡，简称相平衡或平衡。这时溶液已经饱和，即达到了它在一定条件下的溶解度，也就是指气体在液相中的饱和浓度，习惯上以单位质量（或体积）的液体中所含溶质的质量来表示，也表明一定条件下吸收过程可能达到的极限程度。平衡状态下气相中的溶质分压称为平衡分压或饱和分压。 在一定温度下达到平衡时，溶液的浓度随气体压力的增加而增加。如果要使一种气体在溶液中里达到某一特定的浓度，必须在溶液上方维持较高的平衡压力。气体的溶解度与温度有关，一般来说，温度下降则气体的溶解度增高。 例：图2-2，2-3，2-4。 2—1—2 亨利定律 如果气体被吸收后所形成的溶液是理想溶液，则遵循拉乌尔定律，即溶液上方溶质气体的平衡分压等于该气体在同一温床下的饱和蒸汽压与它在溶液中的摩尔分率的乘积。p*=p0x 这一关系只适用于理想溶液，在气体吸收中很难遇到这种情况，也就是说气体吸收所得到的溶液大多是非理想溶液，但不论是理想溶液还是非理想溶液，只要溶液的浓度低于一定数值时，也就是稀溶液且总压不高时，气体溶质的平衡分压与它在溶液中的摩尔分率成正比。p*=Ex 上式为亨利定律，E为亨利系数，单位为压强单位。不管溶液是否理想的，只要浓度足够低，亨利定律都适用。只是对于非理想溶液，E不等与p0，而对于理想溶液，两定律是一致的。 亨利系数一般随温度而变化，温度上升则E增大，溶解度减小。E由实验测定，见表2—1。易溶气体、·m），H增加，C增加。 如果溶液的组成用x表示，平衡气相中溶质气体的分压也变换为摩尔分率y*，则亨利定律可写成如下形式： y*=mx，m称为相平衡常数或分配系数，无因次。m增加，x减小。 由于计算中用摩尔分率表示组成较为方便，所以上式用的比较多。 各种亨利定律表达式中常数相互关系： 首先，E-m关系，设气相为理想气体混合物，其总压为P，则由道尔顿分压定律有 p*=Py*=mx=Ex，故 m=E/P 其次，H-E关系，设溶液的浓度为ckmol（A）/m3而密度为pkg/m3，则1m3溶液中含溶质A为ckmol而溶剂S为（p-cMA）/MSkmol，故 x=c/{c+（p-cMA）/MS}=cMS/[p+c（MS-MA）] p*=Ex=EcMS/[p+c（MS-MA）]=c/H 故1/H=EMS/[p+c（MS-MA）]，因c值很小，上式又可写为 H=p/（EMS） 在吸收计算中常采用摩尔比表示气液两相组成： X=液相中溶质的摩尔数/液相中溶剂的摩尔数=x/（1-x） Y=气相中溶质的摩尔数/气相中惰性组分的摩尔数=y/（1-y） x=X/（1-X）；y=Y/（1-Y），故Y*=mX/[1+（1-m）X] 当浓度很低时，Y*=mX x*=p/E，c*=Hp，x*=y/m，X*=Y/m所描述的都是互成平衡的气液两相组成间的关系。 例： 2––1––3 吸收剂的选择 如果吸收的目的是制取某种溶液作成品，例如用HCl气生产盐酸，吸收剂只能用水，自然没有选择的余地，但如果目的在于把一部分气体从混合物中分离出来，便应考虑选择合用的吸收剂问题。 吸收剂的选择主要考虑的是溶解度，溶解度大则吸收剂用量少，吸收速率也大，设备的尺寸便小；很显然，吸收剂对溶质气体的溶解度既要大，对混合气体中其他组分的溶解度却要小或基本上不溶，这样才能进行有效的分离，满足这一要求称为选择性好。吸收剂的挥发度要小，即在