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维普资讯 第 29卷 第 3期 煤 炭 转 化 Vo1．29 No．3 2006年 7月 C0AL C0NVERS10N Ju1．2006 制焦温度和停留时问对煤焦气化反应性的影响 周志军D 林 妙 匡建平。 刘建忠。 周俊虎。 岑可法 摘 要 煤焦的制备对煤焦的气化反应性有着明显的影响．研究了新汶煤在温度分另q为 800 ℃，700C，600C和停 留时间分另q为 6Omin，30min，20min，10min下制得的焦样与CO2进行 (在 终温为 1200℃下)不等温气化反应性．通过比较发现，在终温为 800C，700C，600C 下停 留时 间为 60min时煤焦的气化转化率都是最高的，分别为 0．982，0．977和 0．998，可见停 留时间为 60 min，制焦温度分另q为 800C，700C，600C对于新汶煤焦的气化转化率的影响并不是很明显．同 时也发现半焦的气化反应性呈现先增后减的趋势，在停留时间为60min时到达最大，并且在 800 lC时气化反应性是最高的，可见在 800C下停留时间为 60min制焦是合适的．用扫描 电镜 实验手 段观察了新汶煤焦形貌结构 ，发现有较多的 “斑点”和微孔，这些 “斑点”和微孔在气化 中起着活化中 心 的作用． 关键词 制焦，气化，反应性 ，不等温热重，扫描 电镜 中图分类号 TQ546 0 引 言 1 实验部分 近年来，由于气流床具有高碳转化率和低污染 1．1 实验样品 性，引起 了人们的极大关注，Shell和 Texaco等高温 气流床气化法在 国内外得到 了很大的发展．煤的气 以新汶煤为试样 ，其工业分析和元素分析见表 化过程可 以明显分为两个阶段 ：第一阶段是煤 的热 1，在制焦前将新汶煤按照 HCI：HF一1：1进行酸 解 ；第二阶段是煤的热解生成的煤焦的气化．煤的热 洗脱灰 ，冷却过滤后 ，再用去离子水洗涤两次 ，然后 解是煤气化等其他化学过程的第一步 ，是煤的清洁 烘干 ． 利用技术 的基础过程．热解阶段条件的不同，对所生 1．2 制焦 成的煤焦在气化阶段的反应性也是有影响的．所 以 煤的气化特性主要依赖于煤脱除挥发分后生成的煤 在定碳炉上 N 流量为 60mL／min，升温速率 焦的反应特性．一般认为煤焦的反应性与制焦温度 为 20C／min，加热到800C，恒温 1h后制得焦样． 和停 留时间等方面的因素有关，不少学者研究了在 1．3 气化反应 ． 较高制焦温度条件下煤焦 的活性 ，得到了不少有益 的结论．[1-43然而对较低制焦温度下煤焦活性的研究 实验装置为瑞士TGA--SDTA851．取样品约20 并不多，本文尝试研究了新汶煤在较低温度下制焦 mg，CO 流量为 60mL／min，升温速率为 30C／min 后煤焦 的气化反应性． 加热到 900C，然后 以12℃／min加热到 1200C‘． 表 1 新汶煤 的工业分析和元素分析 Table1 ProximateandultimateanalysisofXinwencoal * 国家重点基础研究发展计划 (973)项 目(2004CB217701)． 1)副教授 ；2)硕士生；3)教授、博士生导师；4)中国工程院院士、教授、博士生导师，浙江大学能源洁净利用国家重点实验室，310027 杭州