双氮席夫碱配体对甲基三氧化铼催化烯烃环氧化反应的影响.pdfVIP

第 30卷 第 12期 催 化 学 报 2009年 12月 V01．3O N0．12 ChineseJournalofCatalysis December 2009 文章编号：0253-9837(2009)12—1243—05 研究论文：1243～1247 双氮席夫碱配体对 甲基三氧化铼催化烯烃环氧化反应的影响 高 宇，张月成，赵继全 河北工业大学化工学院，天津300130 摘要 ：利用 2一吡啶 甲醛、6一甲基一2一吡啶甲醛或 6一异丙基一2一吡啶 甲醛与对 甲基苯胺缩合制得双氮席夫碱配体，考察了席夫碱配 体以及溶剂和温度对 甲基三氧化铼 (MTO)催化不同结构烯烃环氧化反应的影响．结果表明，这些席夫碱配体与MTO构成的催 化剂体系在甲醇溶剂中的催化性能最好 ，双氮配体能显著提高环氧化反应 的选择性．当以甲醇为溶剂，环己烯为底物，在一10。C 反应 12h时，环 己烯转化率和环氧化物选择性均可达 100％．席夫碱 的配位能力越强，越有利于提高环氧化物选择性，而其配位能 力取决于吡啶环 中6一位取代基 的电子和立体结构．给 电予能力较强和空间位阻较小的烷基对应的配体的配位能力较强． 关键词：甲基三氧化铼；2-吡啶甲醛：席夫碱：烯烃：环氧化 中图分类号 ：0643 文献标识码 ：A EffectsofDi—nitrogenSchiffBaseLigandsonOlefinEpoxidation CatalyzedbyM ethyltrioxorhenium GAOYu，ZHANGYuecheng，ZHAO Jiquan SchoolofChemicalEngineering,HebeiUniversityofTechnology,Tianjin30013~China Abstract：Thedi—nitrogenSchiff baseligandsweresynthesizedbythecondensationof4．methylanilinewith2-pyridinecarboxaldehyde． 6-methyl一2一pyridinecarboxaldehyde，or6-isopropyl一2一pyridinecarboxaldehyde．respectively．TheSchiffbaseligandswereusedastheaddi— tivesfortheepoxidationofthreeolefins，cyclohexene，styrene，and1一octene，catalyzedbymethyltrioxorhenium (MTO)with30％H202as oxidant．Theeffectsofthesolvent．reactiontemperature．andstructureoftheSchiffbase1igandsontheepoxidationwereinvestigated． Methanolwasthebestsolventforthecatalyticsystem madeuDofaboveSchiffbaseligandsandMTO．TheadditionoftheSchiffbase ligandsincreasedtheepoxideselectivityremarkably．BoththeconversionofcyclohexeneandtheselectivityofepoxidecouldreachuOto 1OO％ whenthereactionwasrim at-10。C ofr12hinmethano1．ThestrongCO0rdinationcapacityoftheSchiffbaseiSinfavoroftheaug— mentationoftheselectivityforepoxideinthereaction．FortheseSchiffb