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工业质谱仪的技术与应用(下) 王森 王森先生，中国仪器仪表学会分析仪器学会在线分 析仪器专业委员会委员，仪表自控高级工程师。 六 真空系统 质谱仪的离子源、质量分析器及检测器工作时， 必须处于高真空状态，离子源的真空度一般应 10-3Pa，质量分析器应10-4Pa。若真空度低，则 会发生以下现象： (1)大量氧会烧坏离子源的灯丝； (2)会使本底增高，干扰质谱图； (3)引起额外的离子-分子反应，改变裂解模型， 使质谱解释复杂化； (4)干扰离子源中电子束的正常调节； (5)用作加速离子的几千伏高压会引起放电等。 工业质谱仪的真空系统通常由低真空泵(前级机械真空泵)、高真空泵(主泵)、电磁阀、 真空计等组成。高真空泵常选用涡轮分子泵或溅射离子泵，以获得清洁的高真空，满足质谱 仪的工作条件。实际使用中，溅射离子泵获得的极限真空度高些，但涡轮分子泵启动快，有 时不到 10min 就能进入工作状态，目前采用后者的越来越多。 七 质谱图和定量分析 1. 质谱图 质谱图是以检测器检测到的离子信号强度为纵坐标，离子质荷比为横坐标所作的条状 图。 2. 混合物的定量分析 利用质谱图可进行混合物的定量分析。在进行分析的过程中，保持通过质谱仪的总离子 流恒定，以使得到的每张质谱或标样的量为固定值，记录样品所有组分及其标样的质谱图， 选择混合物中每种组分的一个共有的峰，并假设样品各组分的峰高为这个共有峰的峰高之 和，从各组分标样中测得这个组分的峰高，解数个联立方程，可近似求得各组分浓度。 对于 n 个组分的混合物： i p + i p + … + i p = I 11 1 12 2 1n n 1 i p + i p + … + i p = I 12 1 22 1 2n 2 2 . . . . . . . . . . . . i p + i p + … + i p = I m1 1 m2 2 mn n m 式中：I —— 在混合物的质谱图上于质量 m 处的峰高(离子流)； m imn —— 组分 n 在质量 m 处的离子流； pn —— 混合物中组分 n 的分压强(即其体积分数或摩尔浓度)。 故以纯物质(各种组分的标准气)校正 i 、p ，测得未知混合物 I ，通过解上述多元一次 mn n m 联立方程组即可求出各组分的含量。 在进行多组分有机混合物的定量分析时，上述方法费时费力且易引入计算及测量误差， 故实验室分析一般采用色谱-质谱(GC-MS)联用技术，将复杂组分用色谱仪分离后再引入质 谱仪中进行分析。 工业质谱仪的测量对象是多组分混合气体，需测定的组分大多是无机物。可采用跳扫的 方法只对需要测定的组分进行扫描，也可采用多检测器配置，只接收需要测定组分的信号， 其定量计算要简单一些。 八 质谱仪的主要性能指标 一般用几个基本指标来衡量一台仪器的性能。质谱仪的几个最重要的指标是：质量范围， 分辨本领、灵敏度和检出限。 (1)质量范围 质量范围(Mass Range)就是一台质谱仪能够测量的离子质量下限与上限之间的一个范 围。离子质量的单位即原子质量单位(Atomic Mass Unit，AMU) 。实际上质量范围的下限从 0 开始，所以一台仪器的质量范围就是这台仪器所能测量的最大的 m/z 值。这是一个非常重 要的参数，因为它决定了可测量的样品的分子量。 (2)分辨率 分辨率(resolution，R)是指在给定样品的条件下，仪器对相邻两个质谱峰的区分能力， 它是衡量仪器性能的一个极其重要的指标。 如果有两个离子峰其质量数分别为 m1 和 m2 ，两峰的质量数之差为 Δm = m -m ，当仪器把这两个峰刚好分开时，就定义仪器的分辨率为： 2 1 m m1(ò 2 ) R