树状高分子的功能化进展.pdfVIP

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维普资讯 J4 功 能 高 分 子 学 报 No4 2001年 i2月 JournalofFunctlona}Polymers Dec 2001 ≥ 树状高分子的功能化进展’ 徐 敏”. 谭 克, 张 强. 余学海 (南京大学高分子系,江苏 南京 210093) 摘 要: 舟绍 了近年来高分子化学领域 中十分活跃的树状高分子的研宄状况,对 目前树状 高分子 的最新功 晚化进展进行 了评逮.着重舟绍了具有光活性、电活性、生物活性的村状高分子,以厦树状高分子与亩勒烯的 折 生物 。 关键词 : 树状高分子;功能化 ;先活性 ;电活性 ;生物活性 :富勒烯 中囤分类号: 063 文献标识码: A 文章编号; 1008—9357(2001)04—0481—07 树状高分子和超支化高分子是近十几年来高分子研究领域的热点之一 从 1985年 Tomalia ‘首次 台成成功聚酰胺 一胺型树状高分子PAMAM 以来.已台成 了’各种各样的树状高分子和超支化高分子, 且台成方法多种多样.有些还十分精巧,充分显示 了’化学家们惊人 的想象力和创造力。这些树状高分子 分子结构和物理性质也得到 了’广泛的研究。 随着树状高分子研究的进展,人们的注意力已经从台成各种不 同类型 的树状高分子逐步转移到树 状高分子的功能化和开发树状高分子的应用上。近年来更是吸引了’科学家在这一方 向投入 了’大量的精 力,并取得 了’丰硕的成果。其 中最简单的就是对树状高分子或超支化高分子的表面端基进行转换,使其 性质发生变化。Shu等人 2台成 了’端羧基的超支化聚醚酮,然后将端基转换为 甲酯,苯醚,对 甲苯,季铵 盐等基团,研究了不同端基的衍生物的性质。叉如 Cordova等人 在树状高分子的表面羟基上连接上 聚己内酯,台成 了’一种聚己内酯 (PCL)单取代的第一代树状高分子.并在脂肪酶 的催化下对 PCL的端 羟基进行 了’选择性的酯化反应。Bosman等人H首次对聚丙烯亚胺 (PPI)树状高分子用氨氧 自由基进行 了功能化。并用顺磁共振光谱(ESR)进行 了’表征。在代数较低时.由于氨氧具有强烈 的电荷交换相互 作用,因此ESR可以直接显示出端基的数 目。而对于高代数的树状高分子,这种交换作用更强.表现在 ESR谱图即为更窄的峰形。树状高分子与线形高分子通过共价键结台,制成的结构新颖的树状体一线 性体两亲的嵌段高分子有着特殊的超分子行为 】。朱麟勇等人 则利用基团转移聚台法得到 了一系 列由不同链长的聚丙烯酸 (PAA)为亲水嵌段和不同代数聚苄基醚树状高分子 (Dendr·PBE)为疏水嵌段 的杂化共聚物(PAA—DendrP·BE)。 Dvornic等人 用有机硅对树状高分子PAMAM 进行 了’交联.形成了’纳米结构的薄膜,这种薄膜呈 无色透明,内部具有纳米级尺寸均一的三维树状微区。在有机溶剂中只溶胀不溶解,可作为涂料、分子 海绵和微反应器等。 除了这些常规的功能化 以外,还出现 了’许多具有光活性 、电活性以及生物活性 的功能化树状 高分 子.它们所具有的独特的结构和性质使它们受到 了’较多的关注。以下我们就介绍几种较为典型的例子。 1 光活性树状高分子 具有光活性的高分子一直是高分子领域 内的一个研究热点。树状高分子出现后,人们很 自然地想 到要将树状高分子与光活性高分子联系起来。如 .1ing—fengWang等人 用两步法在PAMAM 的分子 表面连接上 了’光活性的肉桂酸,并在紫外光照射条件下得到 了’分子内的成环产物。这个例子 中具有光 ·收稿n期 2(101—07—23 ¨ 作者筒升:榇 敏{1972一),女.江苏金坛人.博士 主要从事每相高分子研究。E—mail:Ⅺn u@21cn.c_}刀l 维普资讯 徐 敏, 谭 克, 张 强, 余学海 话性的单元是单向的,而许多分子体 系可

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