水溶性导电高分子聚噻吩及其水凝胶的掺杂行为研究.pdfVIP

维普资讯 14 功 能 高 分 子 学 报 No 4 2001年 12月 Journal。fFunctionalPolymers Dec．2001 水溶性导电高分子聚噻吩及其水凝胶的掺杂行为研究 陈 莉 一， 龚剑萍 ， 长 田莪仁 (1 天津工业犬学材料化工学院．天津 300160； 2 日本北海道大学．理 学研究科．札幌 060—0810) 摘 要 ： 用碘和高氯酸作掺杂剞对水溶一眭导电高分子聚(3一裴 甲基噻咿)及其水凝胶 的掺杂行为进行 了系 统研究。结果发现水溶胀聚(3一菠甲基噻咿)凝胶及其高分子根客易被高氯醢或碘的水溶液进行掺杂．且其 掺杂能力强烈1枉赖于掺杂荆溶液浓度。对碘掺杂的高分子溶液，其掺杂过程不根稳定同时律随普脱掺杂过程 的发生，而对于聚噻吩凝胶，高氯醢极易使其掺杂．而且一旦掺杂则在掺杂状态下县有相对的稳定性。 关键词： 水溶性导电高分子；聚噻咿水凝胶 ；掺杂行为 中图分类号： 063 文献标识码： A 文章编号： 1008—9357(2001)04—0427—05 通常，导电高分子是不溶不熔的，这极大地限制 了导电高分子的结构表征和广泛应用。因此．解决 导电高分子的可溶性和加工性是深入开展导电高分子的基础研究和实用化的关键。近十年来可溶性导 电高分子的研究发展很快并取得突破性进展，其中3一位取代 的聚噻吩是用结构修饰方法实现兼顾导 电性和可溶性的最成功的实例。我们通过在噻吩的3一位引入耐pH敏感的羧基合成 了水溶性 的聚噻 吩．并进一步用其首次合成 导电聚噻吩水凝胶，研究 pH、温度等对水溶性聚噻吩的溶液’胜质及其水 凝胶的溶胀行为的影响 “J。本文对水溶性聚噻吩及其水凝胶的掺杂行为进行 了．系统的研究。 1 实验部分 1．1 药品与仪器 聚(3一羧 甲基噻吩)及其水凝胶按文献[1，2]方法合成，高分子溶液由002mo1／L磷酸缓冲液 (pH =7)配制而成。聚(3一羧甲基噻吩)凝胶膜按水凝胶制备方法，将聚(3一羧甲基噻吩)高分子、交联剂等 用二 甲基亚砜配成混合溶液，滴加到薄玻璃片上通过旋涂法制成厚度约 2 m 的凝胶膜。掺杂剂碘用 0．2m。1／L碘化钾溶液制成水溶液．高氯酸采用重量分数为60％的溶液通过稀释制成各种浓度水溶液。 12 测试 紫外一可见吸收光谱分析是在 日本 HITACHI3000型分光光度计上进行的。为使溶液的离子强度 保持恒定不变．实验使用的溶液均含02mol／LNaC1。由于用碘掺杂高分子溶液在空气中不稳定，掺杂 实验均在氩气氛围中进行。高分子溶液及掺杂刺溶液分别用氩气处理 20min后在氩气保护下迅速混 合，并开始纪录时间，测量吸收光谱 图。凝胶膜浸入掺杂液中使之进行掺杂反应。 凝胶的电导率测定参见文献[2]。凝胶的化学机械行为测试在两个平行的铂 电极问进行。两电极 问间距 15 m．放人测试池，凝胶样品长 l5mm宽 2mm厚 1mm，悬挂在两 电极中间，凝胶顶端通过 电 导胶 固定，另一端浸在测试池的电解液中使之可 自由移动，对两 电极施加直流 电压，用摄像gI．~B录凝胶 的化学机械运动。 ， 收稿 日期 ：2001—06—02 · 作者苘舟：陈 莉(1963一)，女．王律市^．博士，副教授，i995—2000年在 日率北梅遭大学留学。从事高丹子凝肢 成与性艟研 究 E一Ⅲ d：ehenlis@mail．tjpueducn 维普资讯 428 陈 莉， 龚剑萍， 长田蓑仁 2 结果与讨论 2．1 高分子的掺杂行为 通常对高分子的掺杂都是在蒸汽状态或在有机溶剂中进行 的 J，而在水溶液中则研究较少。我 们尝试用碘 的水溶液对聚噻吩溶液进行掺杂，并通过紫外 一可见光谱进行 了定量分析。聚(3一羧甲基 壤吩)磷酸稀溶液是黄色的，碘的碘化钾溶液则显紫红色，当两者混合后，混合溶液变为黑色，表明在掺 杂状态下