环己烷的生产与应用.pdfVIP

维普资讯 己眺 钏遥 f；7， z7毛 。 一 、 引言 环己胺，又称六氢苯胺、氨基环己烷，是一种用途广泛的化工产品，可生产橡胶促进剂、 杀虫剂、金属缓蚀荆、腐蚀抑制荆、乳化剂、抗静电剂、胶乳凝剂、食品添加荆等。 二、生产方法 环己胺的生产方法主要有 苯胺催化加氢法，环己醇催化氨化法，环己酮催化氨化法，苯 胺电化还原法，环己烯氨化法等。 1、苯胺催化加氢法 其反应式为： NHz NHt J、 f，上、1 ＼／ V 此法分为常压法和加压法 (1)常压法；苯胺蒸汽与氢按罪 1t2O摩尔比混合进入催化反应器，在钴催化荆存在下， 于 150--180C进行常压加氢反应，产物经冷却和蒹馏后得成品纯度 98．S 以上，同时得副 产二环 己胺。 (2)加压法：以钴为催化剂 ，反应温度 240℃，压力 l4．7l兆帕，苯胺与氢摩尔比为 1， 1o，经周定床液相加氢，可得古量为8 _暑9 环 己胺，二环己胺生成很少甚至没有，加氢物 经分馏后，所得成品纯度选 98 以上。 德国专利DE4107395中介绍了以钯、稀土金属 (如铈)和锰 ／三氧化二铝为催化剂，制成 环己绩和二环己黯的混合韧，此催化剂有较长的使用寿命。 德国专利DF_．4207314中介绍的方法是以承载于碱金属和／或碱土金属 (]~aCOD上的 钌、铅、铂为催化荆，其中钌、铅、铂的含量分别 占催化剂总重量的0·7 、0．7N、0．3 ，加入 20ml苯胺、40L氨和 60L氢，反应温度为 16o℃，经 24小时后制成 88．6 的环 己胺和 l1 的二环 己胺。 2、环己醇催化氨解法 其反应式为： 、—oH-FNH——垒一 —NH#+H：O 日本专利J载了在氢压为 1．96兆帕，温度为 150℃，制得以AitO 为载体 的铷催化荆，然后在氢压为 3．92兆帕，温度为 175℃的条件，在高压釜内加热环 己醇选 3o 分钟，再通入氨，生成环己胺和二环己胺的混合物，经 3小时的精制处理后，得环己胺精品， 环己胺的选择率达 99 ，转化率达58 。 日本专利JP0601758介绍以钌／_-氧化二铝为催化剂，并有永存在，反应温度达175℃， 压力为 3．92兆帕，催化氨化环 己醇达 3小时，制得环 己胺，其转化率达 5o ，选择率达 99 3、环己酮催化氨化法 其反应式为； 0-FNH+H：— NHz+H：O 一 26 一 一 维普资讯 在氨水溶液中，镍作还原荆，NH,／Cj-I00摩尔比为 2，温度为 120C，总压力 2兆帕，氢 分压 l兆帕的条件下反应，也能制得环己胺． 4、苯胺电化还原法 其反应式为： H： ＼／_--、／ Hl 5、环己烯氨化法 其反应式为： 氨化 欧洲专利 EP501265中介绍了以五价钽酸和／或五价掘酸为载体的钉和／或铂为催化 荆，对苯胺和N一亚环己苯胺或苯胺和环己酮的混合物进行加氢处理，也可制得环己胺． 从以上几种催化氢化生产方法中可以看出，主要在于使用了不同的催化荆，而几种方法 相比，又以苯胺催化加氢法为佳，所以国内多用该法，环己醇、环己南、环己烯在国内价格较 高，收率软低，工业化生产意义不大。国外有的厂家采用环己醇催化氮化法． 三、国内外生产概况 1、国外概况 国外环己胺主要生产厂家见表 1． 衰 l 国外环己胺生产厂京情况 ＼ 、 ＼ 生产公司 生 产 能 力 生 产 方 法 国 家 或