环糊精及其包结物的电化学研究及应用.pdfVIP

维普资讯 第2卷 第4期 电化学 Vo12 No．4 l996年lJ月 ELE~ ．OCHEM ISTRY Nov． 1996 糊 疆 c6 超分子化学的研究是热门课题，发展迅速．环糊精 (Cyclodextrin，简称CD)由于其特有的空 腔结构 以及 内疏水、外亲水的化学性质，从而在医药、食品、环保、有机合成和分析化学等领域 包结盗一一一 中得到广泛的应用．CD用于 电化学仅限于带有 电活性官能团的化台物，且文献报导较少．而许 多研究表明：电化学方法特别是极谱伏安法适用于水溶液体系中CD及其包结物许多基本问题 电的 舭 的研究．因此 ，环糊精用于 电化学、电化学分析还丞待研究和开发．Bersier_lj1991年曾综述了环 糊精在 电化学方面的进展 本文则是着重对近年来CD及其包结物的电化学研究及应用作一概 述 ，同时介绍我们实验室关于CD电化学研究的一些工作． Cramer[”早在1953年就报导过，把CD加入亚 甲蓝水溶掖体系中，能够导致其氧化还原 电 位在pH鞘粥究7．0及 8船．0分别增加一O．043V和0．048V．JoneandParrD研究了B-CD对 甲基 、乙基 、丁 基水扬酸酯极谱还原中峰 电流及半波 电位的影响．包结物的结构引起水扬酸酯峰电流的下降 及半波 电位的负移，电位的变化观察顺序为：乙基丙基丁基．这是包结物结构引起的电子 重新分布的结果 ，它反映了这些酯与(~-CD形成包结物的倾 向．紧跟着这些研究．大量工作用来 庀 研究CD及其包结物的 电化学行为，并用各种 电化学方法测定了包结物的包结常数． 应 KenⅡ等 用循环伏安法研究了 cD在水中对 电化学反应产生的二氰基苯阴离子的包结 作用及稳定性．Martre．A．M 考察了非水介质中CD对 乙酰丙酮二聚体的非对称诱导作用． Takamura等 ]用循环伏安法研究了氯丙嗪 (cPz)一CD包结物的电化学氧化行为．CPZ—CD包结 一 物在磷酸盐缓冲溶液中的伏安图有三个氧化峰 ，峰电位分别为+0．65、+O．9O和+L1OV(vs． SCE)．第一个峰的产生归因于CPZ—CPZ+的氧化；第二个峰归困于CPZ阳离子磷酸盐的氧化； 第三个峰是 由于氯丙嗪亚砜一CD包结物的进一步氧化形成的，包结物的形成导致第一峰的峰 电流下降 ，峰电位正移．且峰电位的移动与CPZ—CD包结物的稳定性相一致：B-CDy-CDa- CD，而对第二峰及第三峰无影响．因此 ，B—CD可以阻止CPZ的第一步氧化过程，从而防止CPZ 光解． 基于测定扩散系数的极谱伏安法 已用来研究CD包结物．并且证明是测定包结常数 (100≤ ① 本文 1996一Ol一92收刊，1996一O}lO收到修改稿 维普资讯 第4期 刘搬琴等 ：环捌精及其包结物的电化学研究及应用 ·43l· Ks≤2000)的有效手段 ]．Ks值的准确度依赖于包结物的稳定性及客体分子与包结物扩散系 数之 比．Taraszewska等 根据此法测定了三种硝基苯异构体与CD的包结常数．Matsui首次运 用循环伏安法测定CD包结物的包结常数，以后这种方法又用来研究水溶液中n—CD与 甲基， CD与二茂铁 、二茂铁羧酸… 以及DMSO介质中 cD与二茂铁的包结作用 ]．Choi[”】用脉 冲极谱法测定了ff-CD与苯甲酸的包结常数．国内董绍俊等 ”提出了循环伏安电位 电流法测定 包结常数的方法；李培之 应用电流法测定了8～CD与硝基药物的包结常数．我们实验室刘淑 琴等 用 电流法测定比较了I~-CD和HP-~／CD(羟丙基一F~CD)与碱性染料、及硝基药物的包结 常数 ，发现HP一 cD 比r]．-CD的包结常数大十几到几十倍，如表1所示．刘志敏等 用