羧甲基纤维素交联缩合反应的动力学研究.pdfVIP

第27卷第3期 计算机与应用化学 V01．27．No．3 2010年3月28日 and Chemistry March，2010 ComputersApplied 羧甲基纤维素交联缩合反应的动力学研究 张晋1，黎钢h，杨芳1，邢鹏云2 (1．河北工业大学化工学院，天津，300130；2．新疆油田公司勘探公司，新疆，克拉玛依，834000) 摘要：本文研究了羧甲基纤维素和水溶性酚醛树脂的交联缩合动力学的测试方法并得到了该反应的动力学方程。 因为水溶性酚醛树脂是多种活性中间体的混合物，羧甲基纤维素是受羧甲基取代度和聚合度影响的大分子，两者的 参数为：反应级数凡1．05，反应活化能E 94．37 ger模型计算得到的动力学参数为：反应级数／7,1．04，反应活化能EH／mol，指前因子lnAl5．96。3个热力学参 数值分别相差0．55％、1．71％和1．14％，证明2种模型计算结果较一致。水溶性酚醛树脂与羧甲基纤维素缩合交联 J r 缩合反应的动力学方程为竿=8。16“南(1一“)1’”。 U‘ 关键词：羧甲基纤维素；水溶性酚醛树脂；交联缩合反应；动力学参数；Borchart—Daineils模型 中图分类号：TQ03—3；TQOl5．9；06-39文献标识码：A 1 引言 min．，对应获得不同升温速率下的DSC热流曲线，如图2所 示。 cellulose，CMC)是天然纤 羧甲基纤维素(carboxymethyl 由于酚醛的缩合反应固化温度在570K左右川，因此截 维素经一氯乙酸取代的醚化产物…。通过水溶性酚醛树脂 K～673 取DSC原图中503 K部分的酚醛与羧甲基纤维素缩 resol，PF)等多羟甲基类交联剂与羧甲 (phenolformaldehyde 合反应的完整峰来计算该缩合反应的总放热量和部分放热 基纤维素进行交联缩合反应可以有效的提高CMC的抗温性 量[…。 能‘2。1。由于水溶性酚醛树脂是苯酚和甲醛在碱催化作用 下生成的多种活性中间体的混合物‘4。(见表1)，不同物质之 3 计算过程 间的缩合反应活化能是有差别的，同时CMC是受羧甲基取 代度和聚合度影响的大分子，两者的交联缩合反应可以同时 3．1 Borchardt．Daniels模型 发生在多点、多分子之间，动力学研究较为复杂”o。本文以 固化反应动力学的研究可分为机理研究和现象研究。 Borchart—Daineil模型和DSC热流曲线实验数据为基础，对水机理研究的模型是由化学反应的物质平衡得到的。但是树 溶性酚醛树脂与羧甲基纤维素的交联缩合反应动力学进行 脂固化反应的复杂性使得机理模型研究非常困难。而现象 研究即以经验模型方法更适合固化动力学的研究归。0J。 研究，获得了该反应动力学方程，并用Kissinger模型计算给 予验证。 学参数的经验模型之一。它区别于其它动力学模型的最大 2 实验方法 特点是通过单一DSC动态测试，就可以得到