羰基化法合成丙二酸二乙酯催化剂的研究进展.pdfVIP

第 29卷第 2 期 山　西 　化 　工 Vol. 29　No. 2 2009年 4 月 SHANX I CH EM ICAL INDU STRY Ap r. 2009 综述与论坛 　 羰基化法合成丙二酸二乙酯催化剂的研究进展 郭河苗 , 　李福祥 (太原理工大学精细化工研究所 ,山西 　太原 　030024) 摘要 :丙二酸二乙酯是重要的有机合成中间体 ,广泛应用于医药 、染料和香料等工业 。与其他合成 方法比较 ,催化羰基化法具有反应步骤少 、收率高 、绿色环保等优势 ,有着广阔的工业化前景 。对 羰基化法合成丙二酸二乙酯催化剂的研究进展进行了综述 ,讨论了各种催化体系的催化机理 。 关键词 :丙二酸二乙酯 ;羰基化 ;有机合成 中图分类号 : TQ225. 24　　文献标识码 : A 　　文章编号 :(2009) 02 002705 丙氟哌酸 ,保泰松 , 巴比妥和维生素 B 、B 等衍生 引　言 1 2 物 。所以,丙二酸二乙酯也是一种极为重要的精细 ( ) 丙二酸二乙酯 简称 D EM ,又名丙二酸乙酯或 有机化工原料 ,可以制备许多新的衍生物 ,在医药 、 胡萝 卜酸乙酯 ,微溶于水 , 易溶于醇 、醚 、氯仿 、苯和 染料 、香料 、涂料和食品等工业中有着广泛的应用 。 丙酮等有机溶剂 。丙二酸二乙酯是重要的有机合成 丙二酸二乙酯作为一种重要的精细有机化工原 β 中间体 , 由于其分子中存在着 二羰基酯 ,相邻的 料和中间体 , 目前国内需求量较大 ,现有的生产厂家 ( ) 两个吸电子基团使亚甲基 —CH2 — 上的氢活化 , 均采用氰化钠法生产 ,此种方法工序多、总收率低 , 从而使活泼亚甲基上的氢原子易被其他基团部分或 且使用剧毒物质氰化钠 , 危害环境 ,有待进一步改 全部取代 ,可以进行烷基化 、烷氧基化 、酰基化 、羟基 进 。近年来 ,人们致力于探索丙二酸二乙酯的绿色 化及酰胺化等多种取代反应 ,进而合成诸如氯喹 ,环 合成方法 ,如表 1所示 。其中 ,催化羰基化法因其高 表 1　丙二酸二乙酯的合成方法比较 合成方法 主要工艺过程 优 点 缺 点 氯乙酸和碳酸钠中和生成氯乙酸钠 ,再与 [ 1, 2 ] 工艺流程长 , 收率低 , 使用 氰化钠法 氰化钠进行氰化 、水解生成丙二酸钠 ,干 工艺比较成熟 剧毒物质氰化钠 ,污染环境 燥后在硫酸存在下与乙醇进行酯化 工艺流程短 , 选择性好 , 收 催化羰基 在羰基化催化剂存在条件下 ,氯乙酸乙酯 催化剂的分离 、回收问题未 化法 [ 39 ] 与一氧化碳 、乙醇一步合成 率高 ,反应条件温和 , 对环 解决