聚乙烯蜡接枝马来酸酐改性重质碳酸钙的研究.pdfVIP

聚乙烯蜡接枝马来酸酐改性重质碳酸钙的研究 郭金山，李小云 兰州大学化学化工学院高分子工程与科学研究所，甘肃兰州（730000 ） E-mail: gjs@ 摘 要：本文采用聚乙烯蜡接枝马来酸酐的接枝物对重质碳酸钙进行表面改性处理，探讨表 面改性机理和不同用量的改性剂对改性后重质碳酸钙的活化度、粘度、剪切力等指标的影响。 实验结果是改性剂用量为重质碳酸钙质量的2 ％时改性效果最佳。聚乙烯蜡接枝马来酸酐反 应温度为 165℃，引发剂是DTBP (聚乙烯蜡: 马来酸酐: DTBP﹦100:10:2)，接枝物用红外光 谱表征。 关键词:重质碳酸钙；表面改性；聚乙烯蜡；接枝；马来酸酐 1. 引言 近年来，自由基引发的聚烯烃的官能团化引起了很大的关注，在工业方面已经是一种广 法应用的方法[1]，也是碳酸钙表面处理的很有效的改性剂。碳酸钙是目前有机高聚物基质材 [2] 料中用量最大的无机填料，由于价廉，无毒而广法应用于橡胶、塑料、涂料、油漆等领域 。 塑料、橡胶制品中填充碳酸钙除了能降低成本外，还能改善制品的硬度、弹性模量、尺寸稳 定性和热稳定性等综合使用性能。当然，填料必须在基质材料中分散均匀以及和基质材料形 成较强的结合力，防止造成两材料之间的界面缺陷，使复合材料的某些力学性能下降[3] 。然 而，碳酸钙粒子表面分布有强亲水性的羟基 [4] ，大大限制了碳酸钙的应用领域。通过对碳 酸钙的表面改性可以克服上述缺点，改变碳酸钙微粒的表面性质，改善其和基质材料的相容 性，或赋予其一些新的功能特征，针对传统的重钙产品，表面改性处理是提高其产品档次的 可行途径，已经引起了很广泛的兴趣。在这方面，有很多关于碳酸钙改性的偶联剂和改性剂 的报道， 如硅烷偶联剂、钛酸酯和硬脂酸等[5]，通过降低碳酸钙的表面能和极性达到其在 高聚物基质中很好的分散。本文成功完成了在自由基引发和高温条件下聚乙烯蜡对马来酸酐 【】 的接枝 6 ，并作为碳酸钙的一种有效改性剂，探讨了其改性机理和最佳改性剂用量。 2. 实验部分 2.1 原料、试剂 和仪器 碳酸钙（2 µm) ，瀑源化工厂，湖北； 甲苯（分析纯）和液体石蜡，天津市光复精细化 工研究所；马来酸酐（MAH ），化学纯，北京朝阳化学试剂厂；二叔丁基过氧化物(DTBP)， 建德爱迪化工有限公司；聚乙烯和聚乙烯蜡(PEW)，燕山石油化工厂；硬脂酸，天津市博迪 化工有限公司；丙酮，天津化学试剂有限公司； 自来水。 JEM-1200 EX/S 型透射电镜； Bruker IFS 66 v/s 型红外光谱；NDJ-1 型粘度计；HAAKE 流变仪。 2.2 接枝物的制备 将MAH 和适量引发剂（DTBP ）溶于少量的丙酮中待用；接枝反应是按照以下步骤进 行的：在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计的三口瓶中加入 PEW，用电热套加热使之完全 溶化，待温度升高到设定的反应温度后用衡压加料器滴加配置好的MAH 与引发剂的丙酮溶 液进行接枝反应。在规定的时间内均匀滴加完毕。然后保温反应0.5h，趁热出料即得接枝产 - 1 - 【】 7 品 。 2.3 接枝物的净化 将产品装入有搅拌器、温度计和回流冷凝管的三口瓶中，用二甲苯作溶剂，加热溶化， 然后用丙酮为沉淀剂将产品制成粉末状。过滤后用丙酮反复洗涤滤饼以清除未接枝的MAH ， 【】 经干燥得净化接枝物供分析用 8 。 2.4 碳酸钙改性 将干燥后的重质碳酸钙放入活化设备中，按改性剂对重质碳酸钙的干基重量计算，分别 0 加入0、1.0％、1.5％、2.0