多烷基苯磺酸钠水溶液的表面性质.pdfVIP

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) 1426 Acta Phys. Chim. Sin., 2005, 21(12)：1426 1430 December 多烷基苯磺酸钠水溶液的表面性质* 姜小明 张 路 安静仪 赵 濉 俞稼镛 (中国科学院理化技术研究所, 北京 100101) 摘要 研究了多烷基苯磺酸钠的结构, 特别是侧链碳原子数的增加, 对其表面活性的影响, 并与其它烷基苯磺酸 钠进行了比较. 结果表明, 随着苯环上侧链碳原子数的增加, 多烷基苯磺酸钠的临界胶束浓度(cmc)降低, 但侧链 上CH2 降低cmc 的程度远小于主链上CH2 的作用. 当侧链碳原子数增加时, 多烷基苯磺酸钠的饱和吸附量( max) 降低, 表现出与主链不同的变化规律. 从多烷基苯磺酸钠的结构解释了cmc 和 max 的变化规律. 关键词： 多烷基苯磺酸钠, 分子结构, 临界胶束浓度, 饱和吸附量 中 分类号： O647.3 表面活性剂的化学结构与表面性质密切相关, 平衡表面张力. 例如疏水基长度的变化、分支及极性基位置对表面 性质都有重要影响. 有关烷基苯磺酸钠分子结构与 2 理论计算 性质关系的研究已有大量报道[1鄄2] , 但均集中在主链 烷基苯磺酸钠的饱和吸附量( max) 由Gibbs 吸 的变化[3](如：改变链长, 是否支化等), 而对 苯环上 附公式[5]计算： 短侧链的变化如何影响烷基苯磺酸钠的表面性质的 max=[-1/(2.303nRT)]伊[d酌/dlg琢]max (1) 报道还很少. 这主要是烷基苯磺酸钠纯化困难, 含短 式中琢 为烷基苯磺酸钠在溶液中的活度；R 是气体 碳链取代基的多取代的烷基苯磺酸钠不易合成. 本 常数；T 是绝对温度；n 为疏水碳氢链的碳原子数； 文用自制的高纯度多烷基苯磺酸钠系列, 研究了侧 酌 为烷基苯磺酸钠水溶液的表面张力. 链的变化对烷基苯磺酸钠表面性质的影响. Amin 为饱和吸附时烷基苯磺酸钠分子在溶液表 [5] 面的极限占有面积, 可由公式(2)计算 ： 1 实验部分 Amin=1/[N max] (2) 1.1 试剂与仪器 N 是阿佛加得罗常数,标准吸附自由能( G0 )可 ad [4] 由公式(3)计算[4] 多种多烷基苯磺酸钠, 自制 , 其分子结构经IR ： 1 和 H NMR 确定, 纯度大 98.0%, 各烷基苯磺酸钠 的克拉夫特点(Krafft point)均在0 20 益, 其结构及 编号见图1 ；氯化钠为分析纯；实验用水为二次蒸馏 水. 表面张力测定用DATAPHYSICS dcat21 接触 角/表面张力测量仪；水温(30 益)用BX鄄101 型超级 恒温槽控制