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实验二、 利用差热分析技术研究AlN材料的氧化行为 【实验性质】 设计性实验 ；学时：4 2.1实验目的 （1）了解TG、DTA及TG-DTA（DSC）联用热分析仪的原理和实验技术； （2）掌握试样化学反应过程中质量变化的测量方法； （3）通过热分析数据的处理计算，研究AlN材料的氧化反应动力学过程； （4）提高学生的动手能力和创新能力。 2.2 实验内容 （1）用TG-DTA(DSC)法测量AlN材料在恒温加热氧化过程中质量变化； （2）用TG-DTA(DSC)法测量AlN材料在变温加热氧化过程中质量变化； （2）通过分析软件，计算反应的几个阶段的重量变化，几个阶段的热效应的变化，并输出测量数据； （3）根据数据处理计算结果，画出相应的AlN材料在恒温以及变温加热氧化过程中质量变化规律。 （4）通过数据拟合，寻找相应的氧化动力学模型。 2.3实验原理和设备 2.3.1 实验原理 热重法（Thermogravimetry 简称TG）differential thermal analysis 简称DTA）是指：在程序控制温度下，测量物质和参比物之间的温度差与温度（或时间）关系的一种技术。用数学式表达为(T=Ts-Tr(T或t)，式中Ts,Tr分别代表试样及参比物温度，T是程序温度；t是时间。试样和参比物的温度差主要取决于试样的温度变化。DTA仪由以下几部分组成： （1）样品支持器； （2）程序控温的炉子； （3）记录器； （4）检测差热电偶产生的热电势的检测器和测量系统； （5）气氛控制系统。 若将呈热稳定的已知物质（即参比物）和试样一起放入一个加热系统中，并以线性程序温度对它们加热。在试样没有发生吸热或放热变化且与程序温度间不存在温度滞后时，试样和参比物的温度与线性程序温度是一致的，即Ts-Tr（(T）为零时，两温度线重合，在(T曲线上则为一条水平基线。若试样发生放热变化，由于热量不可能从试样瞬间导出，于是试样温度偏离线性升温线，且向高温方向移动。而参比物的温度始终与程序温度一致，(T(0，在(T 曲线上是一个向上的放热峰。反之，在试样发生吸热变化时，由于试样不可能从环境瞬间吸收足够的热量，从而使试样温度低于程序温度。(T (0，在(T曲线上是一个向下的吸热峰。只有经历一个传热过程，试样才能回复到与程序温度相同的温度，由于是线性升温，得到的(T-t（或T）图即是差热曲线或DTA曲线，表示试样和参比物之间的温度差随时间或温度变化的关系。 测量温度差的系统是DTA仪中的一个基本组成部分。试样和参比物分别装在两只坩埚内，其温度差是两付相同热电偶反接构成的差热电偶测定的，用毫克级试样时，(T通常是一个很小的值，产生的热电势为几十至数百微伏。由差势电偶输出的微伏级直流电势，需经电子放大器放大后与测温热电偶测得的温度信号同时由记录器记录下来，于是得到差热曲线。 一般来说，每种热分析技术只能了解物质性质及其变化的某一或某些方面，在解释得到的结果时往往也有局限性，综合运用多种热分析技术，则能获得有关物质及其变化的更多知识，还可以相互补充和相互印证，对所得实验结果的认识也就全面深入和可靠得多。现在广泛采用的联用技术就是以多种热分析技术联合使用为主的一种新技术。最常见的联用技术是TG-DTA（或DSC）联用。使用这种兼有两种功能的热分析仪，实现了同一时间对同一试样TG和DTA（或DSC）的测试。 2.3.2 实验设备 本实验采用的是德国耐弛公司生产的STA409C综合热分析仪，它采取了TG-DTA（或DSC）联用技术。由于上皿式热天平存在许多优点，所以当TG和DTA（或DSC）联用时，多采用这种方式。它把原有的TG样品支持器换成了能同时适用于TG和DTA(或DSC)测试的样品支持器,实现了同时记录质量、温度和温度差。不仅能自动实时处理TG和DTA（或DSC）数据，还能利用分析软件得到外推起始温度、差热峰的峰项温度、峰面积和热效应数据，以及动力学参数，并能得到TG的微熵，并绘制及打印曲线。另外STA409C综合热分析仪还实现了与质谱仪的联用，可对反应过程中逸出的气体进行分析，从而达到了多方面研究反应过程的目的。 以下图9-1和图9-2分别为本实验设备的示意图和TG-DTA(DSC)联用热分析仪的原理构造图。 1．炉子 5．防辐射片 9．热天平 2．加热元件 6．连接头 10．控制热电偶 3．样品支持器 7．恒温控制 11．接头：抽真空系统 4．保护管 8．箱体 图2-2 TG-DTA(DSC)联用热分析仪的原理构造图 2.4实验步骤 （1）实验设计 根据实验的目的与要求，设计合理的实验方案，如：样品的名称、重量；起始温度、终止温度、升温速率；反应气氛的设置及样品坩锅类型的选择等。 （2）预热与样品准备 测量前2小时，打开总电源和