改性杂多酸催化剂的制备及其在甲缩醛合成中的催化活性.pdfVIP

第 42 卷 　第 3 期 复 旦 学 报 ( 自然科学版) Vol . 42 No . 3 　　　　　　 ( ) 　　　　　 2003 年 6 月 Journal of Fudan U niver sit y N at ural Science J un . 2003 　　文章编号 :04277 104 (2003) 改性杂多酸催化剂的制备及其在 甲缩醛合成中的催化活性 金明善 , 翁永根 , 董和泉 , 齐世学 , 索掌怀 ( ) 　 烟台大学 应用催化研究所 , 烟台　264005 摘 　要 : 以Al O 、SiO 、TiO 、ZrO 、ZrO SiO 为载体制备了负载型磷钨杂多酸催化剂及 Cs H PW O ( X 2 3 2 2 2 2 2 X 3 - X 12 40 = 1 ,1. 5 ,2 ,2 . 5 ,3) 磷钨杂多酸铯盐催化剂. 考察了这些催化剂在甲醇与甲醛缩合制甲缩醛反应中的催化活性 , 结果表明: 以 SiO 、ZrO 、ZrO SiO 为载体制备的固载化杂多酸催化剂具有 良好的催化活性 ,而 Al O 、TiO 负 2 2 2 2 2 3 2 载的杂多酸催化剂活性很差. 杂多酸铯盐 Csx H3 - x PW12 O40 的催化活性则随 Cs + 离子含量 的增加而升高 , Cs2 . 5 H0 . 5 PW12 O40 给出最高的甲缩醛产率 ;但当 H + 离子完全被 Cs + 离子取代后 ,催化活性显著下降. 关键词 : 负载型杂多酸催化剂 ; 杂多酸铯盐 ; 甲醇 ; 甲醛 ; 甲缩醛合成 中图分类号 : O 642 . 12 　　　　文献标识码 : A ( ) 合成聚甲醛需用高浓度的甲醛 w = 60 %～70 % 作原料 ,而一般用 甲醇氧化制得的甲醛浓度仅为 37 %. 采用膜蒸馏法可对甲醛进行提浓 ,但甲醛蒸馏不稳定 ,常需进行二次蒸馏 ;而且此过程工艺条件苛 刻 、能耗大 ,腐蚀设备严重. 1989 年 日本旭化成公司成功开发了甲缩醛氧化制浓甲醛新工艺[ 1 ] . 钟思青等 人[2 ]也研究了这一过程. 原料 甲缩醛一般通过 甲醇与 甲醛在酸催化下缩合制得 :2CH OH + HCHO → 3 ( ) CH OCH OCH + H O . 无机酸催化剂 如 H SO 、HF 、H PO 等 具有较好的催化活性 ,但存在设备腐蚀 3 2 3 2 2 4 3 4 严重 、生产中产生大量废液 、催化剂与反应物分离困难 、化学工艺上难以实现连续生产