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第31卷第3期 河南科技大学学报：自然科学版 V01．3lNO．3 2010年6月 ofHenan ofScienceand Jun． 2010 Journal Science University Technology：Natural 成脎和成腙反应速率反应产物的比较 索慧，黄雪松 (暨南大学食品科学与工程系，广东广州510632) 摘要：为分析成脎和成腙反应的机理，用苯肼、2，4一二硝基苯肼与5％葡萄糖、果糖溶液作用，检测其反应速 率，再通过质谱和薄板层析检测其反应产物。结果表明：成脎反应产物多，反应速率快，葡萄糖、果糖成脎时间 rain、2．4 分别是5．3 min，葡萄糖和果糖的成脎反应都发生在c。和c：位，为双取代反应，反应产物两种以上； 成腙反应速率慢、产物少，2，4一二硝基苯肼与葡萄糖、果糖溶液反应成腙时间均在24h或更长，反应分别发 生c。或c：位上，为单取代反应，反应产物仅1种。分析表明：羰基试剂的空间效应和电子效应影响这两种糖 的单双取代和反应速率，影响产物的数量和种类。 关键词：糖脎；糖腙；产物结构差异；葡萄糖；果糖 中图分类号：Q532．3 文献标识码：A 0 前言 的…。该反应对糖类的分离及鉴别起了决定性的作用，是糖类重要的反应之一日’。无论是醛糖还是酮 糖，成脎反应都发生在C。和C：上，不再继续反应生成三苯腙、四苯腙……，成脎反应时间只需几分钟， 反应速率快。而关于用2，4一二硝基苯肼与葡萄糖和果糖作用的报道比较少见，Lloyd等¨1用葡萄糖、 果糖等糖与2，4一二硝基苯肼作用合成了糖腙，并对其旋光度、分子式等都做了测定，测出分子式是C。： H，。O。N。。但是目前尚未有文献对苯肼与两种糖反应生成糖脎、2，4一二硝基苯肼与两种糖生成糖腙的 产物结构和反应速率等方面的差异作出分析和解释，本文对产生这两方面差异的原因做了分析和讨论。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 (1)仪器。4000Q7RAR质谱仪(美国AB公司)。 (2)试剂。可溶性淀粉(广东台山粤侨试剂塑料有限公司，分析纯)；葡萄糖(广东光华化学厂有限 公司，分析纯)；果糖(上海实验试剂有限公司，分析纯)；冰醋酸(广州化学试剂厂，分析纯)；2，4一二硝 基苯肼(国药集团化学试剂有限公司，分析纯)；无水乙醇(天津市化学试剂一厂，分析纯)。高效层析硅 胶GF254板(浙江台州市路乔四甲生化塑料厂)。 mL苯肼于4mL冰醋酸和36 苯肼试剂”1：溶解4 mL水中。 1．2实验内容及步骤 (1)糖脎的生成H1。取2支试管，标明号码，分别加入0．28mol／L葡萄糖、0．28mol／L果糖溶液，再 分别加入2mL苯肼试剂，充分振荡此溶液，并将试管置于水浴中加热，用秒表记录试管中形成糖脎晶体 所需的时间，晶体析出后，取出试管，让其自然冷却，做薄板层析(TLC)和质谱(MS)。 (2)糖腙的生成旧1。3．6g葡萄糖和果糖分别溶于5mL去离子水中，3．96g2，4一二硝基苯肼溶于 100 mL无水乙醇中，二者混合回流12h，然后真空浓缩至干，加入50mL乙酸乙酯以除去少量的红色氧 化物，最后用80％一95％的乙醇溶解，重结晶获得2，4一二硝基苯肼葡萄糖腙和2，4一二硝基苯肼果糖 腙，做TLC和MS。 基金项目：国家自然科学基金项目 作者简介：索慧(1983一)，女，河南太康人，硕士生，研究方向为功能性食品研究 收稿日期：2009—12—29 万方数据 第3期 索慧等：成脎和成腙反应速率反应产物的比较 ·101· (3)质谱检测方法。ESI离子源，正负离子模式，Ql扫描方式。 (4)薄板层析的操作。实验选用硅胶GF254为薄板层析的吸附剂，用毛细管吸取样品溶液，轻轻地