紫苏醇的介绍及合成工艺.pptVIP

紫苏醇 讲解内容与要求 [教学内容] 1◆紫苏醇介绍 2◆紫苏醇的制备工艺流程 3◆结合课程对其技术分析认识 4◆紫苏醇的发展前景 [教学要求] 1■了解紫苏醇各种性质 及用途 。 2■掌握紫苏醇的制备工艺 并会对其分析 3■结合课程了解紫苏醇的发展前景 内容目录 1、紫苏醇性质 2、紫苏醇的制备工艺流程 3、结合课程对其技术分析认识 4、紫苏醇的发展前景 5、参考文献 一、 紫苏醇性质 1、作为单体香料,紫苏醇是赋予枯茗香气、龙涎香气的化合物,可用于仿制柑橘、香草、水果型的食用香精。 2、作为有机合成重要中间体,紫苏醇是合成紫苏醛、紫苏葶等的关键中间体 3、可以用来合成农用杀虫剂昆虫拒食剂 4、光学活性紫苏醇具有独特的药用效果,用于器官移植,可以降低同种异体移植物的排斥作用 5、作为一种治疗及预防癌症的单萜类药物,紫苏醇具有广谱、高效、低毒的抗癌作用特点,国外己经进入临床阶段。 三、存在形式 紫苏醇以游离态或酯的形式天然存在于柑桔、樱桃、薄荷、香柠檬、姜草、杂薰衣草等多种植物中,是植物甲醛、戊酸代谢途径产生的单萜 tiē 化合物。原则上,紫苏醇可从天然植物精油中单离获得,如Row 等采用有机溶剂或超临界CO2 萃取提取紫苏醇。虽然紫苏醇存在于多种天然植物精油中,但因含量太低、分离不易而成本过高,因此化学合成紫苏醇就显得尤为重要。有关紫苏醇的合成,大多采用天然存在的单萜化合物为起始原料,经合适的化学转化来进行的。 四、紫苏醇的制备工艺流程 制备方法： 1. 柠檬烯氧化法 2.β一蒎烯直接氧化法 3.以α-蒎烯为原料合成 4.β-蒎烯环氧化物重排法 5.10环氧蒎烷液相重排合成 1 柠檬烯氧化法 *柠檬烯是柠檬油、甜橙油、香柠檬油、莳萝油等天然精油的主要成分，因而其来源丰富。从分子结构看，柠檬烯与紫苏醇具完全相同的分子骨架结构（ 见下图） 2 β一蒎烯直接氧化法 Willing等在含有氯化亚铜、苯甲酸铜的乙腈 [jīng]?中用过氧化二苯甲酰氧化β-蒎，获得主要产物反式香芹醇 产率29．4％ 和少量的紫苏醇。夏克坚等采用同样的方法进行β-蒎烯的氧化反应，紫苏醇产率为73％ 。南京林业大学程芝等用四乙酸铅作氧化剂β-蒎烯经氧化或氧化酯化、皂化制得紫苏醇，优化条件下紫苏醇收率可达45％。 缺点：直接氧化法所得紫苏醇产率太低，且产物十分复杂，难以分离提纯，因此应用价值不大。 3 以α-蒎烯为原料合成 以α-蒎烯为原料合成紫苏醇有2种方法，其一是以二氧化硒[xī]? SeO2为氧化剂在醋酸-醋酐混合溶剂中发生烯丙位选择氧化或氧化-酯化反应，生成桃金娘烯醇 5a 及其乙酸酯 5b ，再经异构化、皂化即得 4 β-蒎烯环氧化物重排法 Bluthc等利用β-蒎烯环氧化物在汞离子存在下与水作用，首先生成二醇，再在稀硫酸催化下脱水后可定量地转化成紫苏醇；这一方法在Synarome等的一份专利中也有报导，据称紫苏醇的得率可达98％，但反应中硫酸汞的用量几乎是环氧蒎烷的一倍，实为不足之处。 β-蒎烯环氧化物在酯酸钠存在下与羧酸RCOOH R H、Me、Et、tPr 反应可转化成醇和 R H、Me、Et、tPr 反应可转化成醇和相应酯的混合物，经水解可制得紫苏醇。 5 2，10环氧蒎烷液相重排合成 五、结合课程对其技术分析认识 六、紫苏醇的发展前景 紫苏醇的作用可抑制肿瘤发生 ,逆转已形成肿瘤。肿瘤形成初始阶段 ,不仅能降低肿瘤发生几率 ,还能减少肿瘤发生种类 ,对已形成的乳腺癌、胰腺癌、前列腺癌、肝癌等也具有逆转作用。口服1 0 min即可在其血清中检测到紫苏酸和脱水紫苏酸而非紫苏醇 ,提示它在体内是通过代谢产物而发挥抗癌作用。 通过其性质、用途可以看出紫苏醇的发展和研究前景较好，将会是治疗癌症的必不可少的药物。 1.朱瑞;鸿薛群;李忠合成香料手册 19862.EUGENE A K Pyrolysis of myrtenyl compounds to monocyclic and acyclic compounds 19583.PYBUS D H;SELL C S The Chemistry of Fragrances 19994.高振衡物理有机化学 19825.黄仲涛;林维明;庞先桑工业催化剂设计与开发 19916.MASATO N;YOSHIHITO F Thermal decomposition of 2-pinene oxide,2 10 -pinene oxide and limonene-1,2-oxide in the presence of synthetic zeolite 1986 10 7.MASATO N;YOSHIHITO F Decompositio