粒子烧结法制备氧化铝微滤膜.pdfVIP

第 22 卷　第 3 期 水处理技术 V o l. 22 N o. 3 1996 年 6 月 T ECHN OLO GY O F W A T ER TR EA TM EN T J un e, 1996 ① 粒子烧结法制备氧化铝微滤膜 黄　培　徐南平　时　钧 南京化工大学膜科学技术研究所, 南京 2 10009 摘　要　本文用粒子烧结法, 制备出平均孔径 0. 1- 0. 2m 的管状氧化铝微滤膜, 实验研 究了烧结温度对膜孔径和孔径分布、孔隙率的影响, 以及浸浆时间与膜厚度的关系。结果表明: 提高烧结温度, 平均孔径和最大孔径减小, 孔隙率降低; 膜厚度随着浸浆时间的平方根呈线性 增加, 通过多次覆盖可以有效地减少膜的缺陷。实验采用气体泡压法测定了超滤膜的孔径分布 和最大孔尺寸, 用重量法测定了膜的孔隙率和厚度, 用 SEM 观察了膜的微观形貌。 关键词: 无机膜, 微滤膜, 氧化铝膜, 粒子烧结法, 孔径分布 [ 1 ] [ 1 ] A l2O 3 膜是一种最常见的无机膜, 其制备方法主要有: 阳极氧化法 、粒子烧结法 和溶胶 - 凝胶法 so l- gel 法[2- 4 ] 。阳极氧化法由于 目前只能制备小面积的平板膜, 应用受到了限制。 而粒子烧结法和 so l- gel 法已被广泛地应用于氧化铝微滤和超滤膜的研制中, 这两种方法的 主要区别在于所使用的粒子大小不同。粒子烧结法使用微米级的粒子, 因此可以用于制备多孔 [3 ] [ 5 ] 支撑体和微滤膜 。而 so l- gel 法水解铝的醇盐, 得到纳米级超细粒子, 适于超滤膜的制备 。 [ 6 ] 粒子烧结法制备氧化铝微滤膜的主要过程为 : 氧化铝粒子在介质中分散形成稳定的悬 浮液, 然后在多孔支撑体上用浸浆法 slip - ca st in g 成膜。在悬浮液中浸渍支撑体时, 分散介 质水在毛细管力的作用下进入支撑体中, 而氧化铝粒子则在支撑体的表面堆积形成膜。高温下 粒子接触面产生部分烧结, 使膜具有一定孔隙率、孔径和机械强度, 有时在悬浮液中加入 、 以提高其稳定性, 加入水玻璃等无机粘结剂以降低焙烧温度[3, 6 ] 。在上述制膜过程 PV A PA A 中, 膜厚取决于浸浆时间, 而烧结温度影响膜的孔隙率、孔径分布以及机械强度。 为研制适于液体分离和用作超滤膜支撑体的微滤膜, 本文重点研究了烧结温度和浸浆时 间对氧化铝微滤膜结构的影响, 并尝试提出定量的关系, 同时探讨了减少膜缺陷的新方法。 1　实验部分 1. 1　膜的制备 平均粒径 0. 48 的 - 2 3 微粉与水按一定的比例, 在强烈搅拌条件下混合, 加入适 m A l O 量添加剂调节至适当的 值及粘度, 得到稳定的悬浮液。外形尺寸 14 ×2 ×200 pH mm mm mm 的管状 - 多孔支撑体, 经预处理后, 在一个自行设计的涂膜装置上均匀流延成膜, 室温 A l2O 3 下充分干燥, 在高温炉中程序控制一定的升温和降温速度, 得到部分烧结的氧化铝膜。 ① 收稿 日期: 95- 11- 09 国家自然科学基金资助项 目, 江苏省自然科学基金资助项 目 130 水处理技术 第 22 卷　第 3 期 1. 2　膜的表征 与渗透性能密切相关的膜结构参数主要有: 孔径和孔径分布、孔隙率以及分离层的厚度。 [ 8 ] 实验主要采用气体泡压法测定所研制的氧化铝微滤膜的孔径分布 。气体泡压法还可以 测定膜的最小出泡压力, 从而得到膜的最大孔径或缺陷尺寸。 膜的孔隙率用干湿膜重量法测定, 在相似的条件下制备无支撑膜, 干膜称取重量 后, W 1 在水中通过煮沸而充分浸润, 称取湿膜重量 , 用下式计算膜的孔隙率 : W 2 W - W 2 1 H O 2 ×100 1 W + W - W 1 A l O 2 1 H O 2 3 2 式中, 、 分别为水的密度和氧化铝的理论密度。 取 3. 75 3 。重复多次取平均值。 H O A l O A l O g m 2 2 3 2 3 在已知膜的孔隙率后, 也可用重量法测定膜分离层的平均厚度。涂膜前称得干燥支撑体重 量 , 再称取膜重量 , 用下式计算膜分离层的平均厚度 : W 3 W 4 L W 4 - W 3 L 2 A 1- A l O 2 3 式中,A 为膜的面积。 2　结果与讨论 2. 1　浸浆时间与膜厚度 悬浮液在多孔支撑体上的成膜过程, 根据浸浆 成膜机理, 膜的厚度主要与浸浆时间、支撑体孔径及 分布和孔 隙率、悬浮液 的粘度 和浓度 等 因素有 关[ 5, 6 ]