稀土高分子光致发光材料的研究现状和展望.pdfVIP

第 卷,第 期 安 徽 化 工 , 33 1 Vol.33No.1 8 年 月 2007 2 ANHUICHEMICALINDUSTRY Feb.2007 稀土/高分子光致发光材料的研究现状和展望 马居良,倪惠琼,章小兵 安徽理工大学,安徽 淮南 232001 摘要:高分子发光材料有着重要的理论研究意义和实际应用价值。综述了稀土 高分子光致发光材料的研究基础,介绍了光致发光材料的 / 基本类型,分析了稀土 高分子发光材料的发展方向和应用前景。 / 关键词:稀土;高分子配合物;荧光材料;研究进展 中图分类号: 文献标识码: 文章编号: O614.33 A 1008-553X200701-0008-05 近年来荧光材料已在人们的生活、生产中得到广泛 泛关注。研究方法基本分为两种: 稀土小分子络合物 ① 的应用,随着经济的发展和科技的进步,对荧光材料的 直接与高分子混合得到掺杂的高分子荧光材料; 通过 ② 各项指标也提出了新的要求[1] 化学键合的方式先合成可发生聚合反应的稀土配合物 。在高分子材料科学发展 过程中,人们更加关注具有特种性能如耐高低温、耐老 单体,然后与其他有机单体聚合得到发光高分子共聚 化、高强超韧、优越的电性能及一些特殊功能如光、电、 物,或者稀土离子与高分子链上配体基团如羧基、磺酸 磁、声的特种材料的研究和开发,这些特种材料可以称 基反应得到稀土高分子配合物。以下就这两类稀土配合 之为特种高分子复合材料。利用具有特殊功能的分散相 物作简单的介绍。 材料与高分子基体通过共混加工或共混反应加以复合, 1稀土有机配合物 是一种简单、有效、灵活、经济的技术方式。基于这种技 稀土 二酮配合物 1.1 β- [2] 术,人们已获取了大量的特种高分子复合材料 。稀土元 三价稀土 二酮配合物发光研究早在二十世纪 β- 60 素因其电子结构的特殊性而具有光、电、磁等许多特性, 年代,曾作为激光材料引起人们的关注。由于在这类配 已在国民经济和现代科学技术的各个领域得到重要应 合物中存在着从具有高吸收系数的 二酮配体到 β- 用。然而,稀土无机材料存在着难加工成型、价格高等问 3+ 3+ 、 等的高效能量传递,从而使得它们在所有稀土 Eu Tb 题;稀土有机小分子配合物则存在稳定性差等问题,这 有机配合物中发光效率最高,它们与镧系离子形成稳定 些因素限制了稀土发光材料更为广泛的应用。将稀土元 的六元环,直接吸收激发光并可有效地传递能量。例如, 素引入到高分子材料中,使高分子材料具有荧光特性, 3+与 噻吩甲酰三氟丙酮在三苯基氧膦 的协 Eu α- TPPO , [23] 为荧光材料开辟了新的道路 。我国是稀土资源大国, 同作用下形成的配合物与甲基丙烯酸甲酯可以制备一 对稀土资源进行深度加工制成高附加值的新型功能材 [5] 3+ 系列发出红色荧光的光致发光材料 。而Eu与苯甲酰 料具有重大的意义。 丙酮在邻菲罗琳和丙烯酸的协同作用下形成四元配合 稀土 高分子配合物发光材料的研究始于二十世纪 / 物,其配体吸收激发光的能量后,也能有效地传递给中 [4] 3+ 3+ [6] 年代初, 年 和 以聚甲基丙烯酸甲 60 1963 Wolff Pressley 心Eu,发出强的Eu的特征荧光 。 酯为基质制得稀土荧光材料,发现铕与 噻吩甲酰三 α- 配合物中中心稀土离子发光过程大致为:配体先发 氟丙酮的配合物 噻吩甲酰三氟丙酮 * EuTTA TTA-α 生 吸收,也就是先经过单重态 单重态 电 3 π←π - S→S 0 在高分子基质中发生从配体 到 3+的能量转移从 TTA Eu 子跃迁,再经系间窜越到三重态 ,接着由最低三重态 T 1 而使 3+发强荧光,开创了稀土高分子研究新领域。之 Eu 向稀土离子振动能级进行能量转移。关于稀土 二 T β- 1 后,科学家们通过在高分子材料中掺杂稀土以期获得具 [7~10] 酮配合物的研究综述很多,一般认为 : 发光效率与 ① 有光、电、磁等特殊性能的稀土 高分子复合材料。近年 / 配合物结构的关系相当密切,即配合物体系共轭平面、 来,由于含发光稀土离子的高分子材料兼有稀土离子优 刚性结构程度越大,配合物中稀土发光效率就越高; ② 异的发光性能和高分子化合物易加工的特点,引起了广 配体取代基对中心稀土离子发光效率有明显的影响。R 1 收稿日期: 2006-09-28 作者简介:马居良 ,男,山东潍坊人,安徽理工大学在读研究生,主要从事稀土配合物发光材料方面的研究, , 1982- 1座机电话号码81 majuliang2001@126.com。 马居良,等:稀土 高分子光致发光材料的研究现