粘弹性蠕虫状胶束及其应用.pdfVIP

·24· 高 分 子 通 报 2007年8月 粘弹性蠕虫状胶束及其应用 胡忠前。，马喜平，王 红，杜 剑 西南石油大学化学4e．．r-学院，成都610500 摘要：介绍了粘弹性蠕虫状胶束的形成、类型、基本性质及其应用情况。粘弹性蠕虫状胶束具有重要的微 观结构，因其特殊的流变性能而在不同领域具有重要应用。最近，蠕虫状胶束的结构和动态性质的研究已经延 伸到不同类型的表面活性剂，如阴离子、两性离子和聚合物表面活性剂。目前，其应用领域已经拓展到油田、社 区冷热流体的减阻、个人护理和家庭清洁产品的增稠剂等方面。 关键词：蠕虫状胶束；粘弹性；油田化学；减阻剂；增稠剂 表面活性剂在达到CMC时开始形成球状胶束，在适宜的条件下 如温度、含盐量等 ，迸一步增加其 浓度，球状胶束就可能沿非轴向增长形成热力学平衡态聚集体——柔性蠕虫状胶束…，其增长受两种因 素竞争控制心】。一是混合熵；另一因素就是分离能。针对带电胶束而言，其剪切能由两部分构成：表面电 荷的排斥能和尾基能 endenergy 。其中，排斥能有助于尾基分布于整个圆柱形区域，而尾基疏水能 cap 则促使胶束增长。胶束增长还受头基亲水性和附近反离子熵增的影响bj。形成胶束的表面活性剂可以 是阳离子型的、阴离子型的、也可以是非离子型的。一般认为，在粘弹性胶束形成过程中的作用力主要为 以下三种i疏水作用、静电力、阳离子．，r键相互作用。蠕虫状胶束的堆积参数P约为1／2，其中，P t，， 以 。秽为疏水基的体积；口为亲水基横截面积；Z为疏水基长度…。有效头基截面积 口 受溶液中添加 剂的影响。 ． 1 蠕虫状胶束的结构与动态特征‘43 在稀表面活性剂溶液中，通常只显示极弱的粘弹性效应，但升高表面活性剂浓度时，这种现象就变得 更为明显。在过去的数年中，静态和动态光散射、电子双折射、NMR、流变性测试、动力学实验、小角中子 散射和电子扫描图谱等实验技术的实验结果都表明在此区域内，伸长的、线状聚集体的存在，形成的胶束 polymer ，其“聚合物链”易可逆分离和重新结合。这种各相异性的聚集 通常称之为“活性聚合物” 1iving 体又称之为假聚合物或蠕虫状胶束。胶束的长度依赖于表活剂的浓度、温度和溶液中的离子强度。其 中，离子表面活性剂体系中影响胶束增大的因素有以下几个方面b1： 1 胶束增大趋势随烃基链长明显增加，短的烃链胶束不增大； 2 胶束增大与体系温度有很大关系，降低温度将大大促进胶束增大； 3 反离子对胶束增大的影响非常显著； 4 胶束尺寸随表面活性剂浓度增加而显著增大； 5 相对于小的球型胶束，大的胶束具有多分散性； 6 胶束对体系中的共溶质很敏感，加大盐将促进胶束增大。非极性增溶分子倾向于制约胶束增大， 而醇或芳香化合物处于胶核外围，则倾向于强烈诱导胶束增大。 胶束最长可达数微米，这导致了很低的表活剂缠结门限，有时，0．01mol／L的低浓度表活剂溶液就足 以产生胶束交叠。另外，在亚浓区域内，存在两种极端情况，一是由于表面电荷的排斥力的存在，强聚电 作者简介：胡忠前 1982． ，男，安徽池州人，西南石油大学2004级硕士研究生，研究方向为油田开发用水溶性聚合物和表 面活性剂的研究与应用。 。通讯联系人． 万方数据 第8期 高 分 子 通 报 ·25· 解质高度分散在低离子强度的溶剂中，此时，线状胶束表现出刚性粒子的行为；而当存在高的过量盐浓度 时，由于胶束表面电荷被周围的反离子所蔽，电荷排斥作用很弱，此时，线状胶束可以象蠕虫一样柔顺。 可以用胶束由刚性转变为柔性的临界尺寸．持久长度 persistencelength 表示线状胶束的硬度。当胶束长 度大于lP时为柔性；小于lP时为刚性棒状。其典型值为10一lOOnm。其值受到盐浓度、反离子结构等因 素的影响吲。 图1 缠结和分叉胶柬网络示意图 1 Sketchof andbranchedmicellesnetwork Figure mapentangled 如图1所示，在亚浓区域，伸长胶束发生重叠，其粘弹性行为和柔性聚合物类似，然而，一个重要区别 就是前者能够分离并能重新恢复，其松弛时间取决于体系组成及其物化条件。在CMC以上形成的胶束 是波动的动态粒子，它们不断地改变着尺寸和形状，这种动态性质可用两种不同的松弛机理描述： 1 胶 束间的表面活性剂单体分子的交换； 2 胶束的聚结与分离。前者在稀浓度区域占优，后者在高浓度区域 是引起胶束结构破坏的主要因素。与表面活性剂单体分子简单扩散不同，后者涉及到复杂的分子重排， 所需时间较长。 胶束溶液的流动导致各相异性棒状胶束取向并减少了缠结密度，此时，其流变行为类似于高分子亚 浓溶液，这是粘