聚丙烯／聚乙烯共混物高取向薄膜的形态结构研究.pdfVIP

维普资讯 应用化学 199037 1 ·43—48-研究论文 ChineseJournM ApplieflChemistry 聚丙烯 ／聚乙烯共混物高取向薄膜的形态结构研究 刘筱春 杨德才 冯之榴 ● 中国科学院长喜应用化学研完所，长毒130022 ● 毓 善 在等规聚丙烯 iPP 与高密度聚乙烯 HDPE 共混物的熔体拉伸薄膜审，两蛆份均 眦高取向的片晶形武存在，片晶生长方向垂直于拉伸方向．当IPP含量小于2O 时，无明显的iPP 相区存在，在iPP含量为40一bO 时，两组岔各自形成继续相J而在IPP含量大于7O 时，HDPE段 分散幅存在．IPP的加八，使HDPE的片晶宽度减Jj、，同时影响其结构的对称性，即由纯HDPE的 非对称近单晶结构变为对称的纤维结祷． 在制膜温度较高 135—140℃ ，HDPE含量较低 小于3O 时，HDPE在 iPP上附生结 晶．两种片晶的c轴成45。--50变角，附生结晶的接触面为HDPE的 100 和 IPP的 010 ． 黄■谭 聚丙烯 聚乙烯 共混物 形态 附生结晶 在高分子物理和材料科学领域中，聚合物共 昆体系的研究巳引起人们的极大关注．其主 要原因是共混聚台物往往具有均聚物所不具备的结构和性能特征． 聚丙烯和泉乙烯共混物是结晶／结晶聚合物共橱体系中的重要一种，这不仅因为PP和PE 是产量最大的塑科品种，更重要的是二者共橱可以改善PP的低温冲击性能．对于PP／PE共 混体系，大部分工作集中在非取向的共混物，对取向共混物的研究蹦较少 “ ． 本工作采用特殊的熔体拉伸技术 ” ’制备高取向的等规聚丙烯 iPP 和高密度聚乙烯 HDPE 共混物薄膜，用电子显徽镜方法研究其形态结构． ● 实 验 部 分 ● 试 样 IPP2401为燕山石化公司产品，MI 2．5，HDPE为Marlex6003，分子置 2× 10 ． 毫曩闰■一Il 采用熔体拉伸技术制备不同组成的IPP／HDPE共混物高歌扁薄膜．该方 法的特点是以较低的拉伸速率 4~m／g 获得很高的纵向流动梯度 4×10s‘-1 和过 冷速 率 ”-I|．将浓度为0．5％ w ／v 的iPP／HDPE--甲苯溶液均匀地分散在加热的玻璃板上，温 度为125~130~C．待溶剂挥发后，将 熔体膜从玻璃板表面垂直拉起．所得膜厚约 50am，可 直接用于透射 电镜 TEM 观察．将薄膜连续绕在滚筒上，可得到较厚的多层 样 品，用 于 DSC研究．iPP／HDPE薄膜的遢火在甘油表面进行，温度125~C，时间半小时． 结构表征 用H一600电子显微镜观察共混物高取向薄膜的形态结构，加速电压为100kV． 为保持薄膜在电子束下的尺寸稳定性，先在薄膜表面上蒸涂一薄层碳．试样的熔融 行为 用 FerkinElmerDSc Ⅱ型示差扫描量热计测定，升温速率10~C／rain． I 43 ’ 维普资讯 结 果 和 讨 论 图1是不同组成HDPE／iPP共混物高取向薄膜的明场 BF 欠焦相差电子显 微 图．图中 箭头表示拉伸方 向．前巳撮导 … ，纯HDPE在熔体拉伸过程中，由于应变诱导结 晶导 致 高 取向的片晶结构生成 图ln ．电子衍射图 图l口右下部 表明结晶c轴平行于拉伸方向 · 由于结晶部分的内势高于非晶部分的内势，故在明场欠焦电子显微图中，前者反差大，相对 较暗，后者反差弱，相对较亮．图I口中的亮线代表非晶区，亮线同的暗线代表结晶片层，而 ● 暗线上较黑的小区域 Ⅱ是处于Bragg职向条件下的结晶． HDPE结晶的尺寸可直接由图l口测 得，片 晶的平均厚度约25nm，长周期约35nm，片 晶宽度变化范 围为几十至几百nm． ● iPP同样含有高职向的片晶结构，内插的电子衍射图 图If 说明了这一点．但 iPP的片 晶尺寸比HDPE，j、得 多，平均厚度约为12nm，长周期约16nm，宽度范围为几十nm． ● ● 图i 不同组成HDPE／IPP共混物高取向薄膜的BF盆焦 电子显微图 若混组戚4d lao／o，b9oiiorc8oi20，d5 5D，e o／ao，，o／1oo 共混物中iPP的存在使 HDPE片 晶宽度大大减少，但厚度变化不大．当 iPP含量较低时 lO ，看不到iPP的明显相区 图 ，仔细观察，可看到 iPP以单个小片 晶分散于 HDPE片晶之间．其原因是在焙体拉伸成膜过程中，由于纵向流动梯度大，过冷速率怏，iPP 来不及聚集成较大的相医．只有在iPP含量大于20~时，iPP分散的相区才隐约可见 图1f ． ·44 · 维普资讯 但此时仍未形成纯~JiPP相区，严格说是iPP~HDPE的混合区域，大量的HDPE片晶分布于 iPP相区中．随着iPP含量的增加，努相趋于明显，iPP