聚合物乳液共凝聚的研究进展.pdfVIP

年第 卷第 期 化工生产与技术 · · 2004 11 1 ChemicaI Production and TechnoIogy 19 ～～～～～～～二 ～ 二 ～ ～ 综 述 二 ～ 二～～～～～～～ 聚合物乳液共凝聚的研究进展 朱耕宇 陈雪萍 翁志学 （ ） 浙江大学材料与化工学院高分子工程研究所，浙江杭州3 10027 摘要 采用共凝聚的方法制备聚合物 无机粒子复合物是聚合物改性的重要方法，系统 / 地介绍了共凝聚粒子制备、表征方法及共凝聚过程的影响因素、动力学等方面的研究进 展及应用前景。 关键词 共凝聚 聚合物 改性 聚合物中添加无机粒子是聚合物改性常用的手 核壳型复合聚合物粒子[ 6 ~ 10 ] 。 段。就其方法来讲，主要有（）化学方法，即通过原 制备过程是，将 种需要共凝聚的粒子的乳液 1 2 位聚合或在位聚合反应制备无机 有机复合材料， 依据它们的表面电荷分别调至一定的 值，为了 - pH 目前原位多相聚合主要有在位合成法、原位聚合、插 保持乳液稳定，还需加入一定表面活性剂；将 种乳 2 [ 1] （） 层聚合等 。 2 物理方法，主要是采用机械共混和 液混合，在一定温度下放置，使凝聚粒子析出；再调 熔融共混的方法将无机物均匀分散在聚合物中。 节pH 值、温度等，使凝聚粒子稳定。在凝聚过程中， 聚合物乳液与无机粒子的共凝聚的方法，是在 为使凝聚行为完全，视情况可添加凝聚剂。 合适的电解质作凝聚剂或无凝聚剂的情况下，使乳 等人用 种胶乳制备出了核 壳型 M. Okubo 2 - 液与无机粒子同时凝聚出来，制成功能化的聚合物 的复合聚合物粒子，并对 种胶乳间的共凝聚过程 2 粒子。凝聚剂作用下的共凝聚方法是根据聚合物乳 “ ” [ 8 ] 进行了分析，提出了 逐步共凝聚 的概念 。逐步共 液的表面电性，选用适当的电解质做凝聚剂，电解质 凝聚过程如图1 所示，其中包括乳液混合、软共凝 中的正电荷与胶乳表面的负电荷发生中和作用，压 聚、硬共凝聚、分离等4 个步骤。 缩了胶乳粒子表面的双电层，胶乳粒子处于等电状 用逐步共凝聚的方法制备出的粒子，在软凝聚 态， 电位为零，使粒子凝聚。无凝聚剂情况下的 阶段，凝聚粒子在 值调节后会重新分散为 种 Zeta pH 2 共凝聚方法，通过调整2 种粒子的表面电性及Zeta 胶乳，凝聚过程是可逆的，粒子表面也不光滑。通过 电位值，利用静电作用使无机粒子吸附在聚合物胶 热处理可以改变粒子的表面形态，但热处理温度对 乳粒子表面，或是使聚合物胶乳粒子吸附在无机粒 其有一定影响。 子表面，制成聚合物 无机粒子复合材料 它是利用 非离子表面活性剂 / , [ 2 ] 了无机粒子与聚合物之间的静电相互作用机理 ， 是一种新型的物理改性方法。 1987 年日本的K. Furusawa 和C. Anzaj 采用聚 合物乳液共凝聚的方法制备了聚合物与SiO2 粒子 [ 3 ] 的复合材料 ，国外学者对共凝聚方面的研究活跃， 主要集中在对共凝聚粒子的制备、表征，共凝聚过程 的影响因素、动力学等方面。 ! 共凝聚粒子的制备 共凝聚可以将聚合物胶乳与SiO2 等无机粒子 结合，制备聚合物 无机物复合粒子[ 3 ~ 5 ] ，也可以将 / 种胶乳如 和 、 和 等结合制备成 图! 逐步共凝聚过程示意 2 PMMA PS PBA SBR 收稿日期： 2003 - 09 - 19 · · 朱耕宇等 聚合物乳液共凝聚的研究进展 综述 20 2 共凝聚过程的影响因素 热处理温度不仅影响粒子的结构稳定性，还会 [ 7 ] 影响粒子的表面形态 。 的研究发现，当共 M. Okubo 共凝聚过程涉及 种胶乳的稳定、聚沉等，影响 2 凝聚粒子是由带正电荷的小的聚合物粒子凝聚在带 的因素有粒子表面电荷及 值、种组分的粒子大 pH 2 负电荷的大的聚合物粒子上时；热处理温度低于大 小及其比率、热处理温度等。 粒子的玻璃化温度时，即使热处理一周，表面粗糙程 粒子的表面电荷及pH 是控制聚合物胶乳共凝 度没有改变；热处理温度高于大粒子的玻璃化温度 聚过程最重要的因素[ 4 ] 。聚合物胶乳与SiO2 粒子共 时，表面粗糙程度有一些减少，但没有完全消失；如 凝聚的研究中，在不同pH 值时聚合物胶乳与SiO2 果温度高于2 种粒子的玻璃化温度时，粒子的表面 粒子的 电位如图 所示， 时， 种粒 Zeta 2 pH 5 ~ 6 2 由粗糙到光滑逐渐过渡，最终粒子是光滑的。所以， 子所带电荷符号相反，电位绝对值相近；此时，无需 共凝聚粒子表面形态可以通过热处理而连续变化。 凝聚剂就可制备出稳定的共凝聚粒子。在其他的pH 凝聚体系中表面活