苯基肉桂酸合成实验报告.docVIP

实验名称Z,E-α-苯基肉桂酸的合成与分离实验者____________实验日期9月6日9月20日Z,E-α-苯基肉桂酸的合成与分离摘要以乙酸酐、苯甲醛、苯甲酸为原料，三乙胺作为碱催化，通过Perkin反应制备Z、E-α-苯基肉桂酸，并利用Z、E-α-苯基肉桂酸的酸性差异进分离。重结晶后所得的Z、E-α-苯基肉桂酸利用TLC检测，结果表明分离效果较好。关键词Perkin反应α-苯基肉桂酸Z、E异构的分离引言Perkin反应,又称普尔金反应，由WilliamHenryPerkin发展的，由不含有α-H的芳香醛（如苯甲醛）在对应的羧酸盐或三级胺的催化下，与含有α-H的酸酐所发生的缩合反应，并生成α,β-不饱和羧酸盐，后者经酸性水解即可得到α,β-不饱和羧酸。本次反应利用Perkin反应制备Z,E-α-苯基肉桂酸，并利用Z、E-α-苯基肉桂酸的酸性差异进分离。机理（本报告所有机理及分子构象图均亲手用chemdraw及chem3d绘制，初次使用做得不好多多包涵）实验部分实验装置图实验试剂苯乙酸2.50g（18.4mmol）苯甲醛3.0ml（29.6mmol）三乙胺2.0ml（14.4mmol）乙酸酐2.0ml（21.2mmol）石油醚乙醇实验步骤100ml烧瓶加入苯乙酸2.50g（18.4mmol），苯甲醛3.0ml（29.6mmol），三乙胺2.0ml（14.4mmol），乙酸酐2.0ml（21.2mmol），加入搅拌磁子。加热回流30min，冷却至室温，液体为黄色。在搅拌下缓缓加入4.0ml浓盐酸。得到白色粉状固体。加30.0ml乙醚，水浴至全溶，转至分液漏斗，分出水相。有机相用15ml水洗两次。将乙醚倒入100ml烧瓶，加25ml5%NaOH及10ml水，温热，澄清后冷却至20-25摄氏度。分液，乙醚用5ml5%NaOH萃取一次，合并萃取液。萃取液加2.5ml乙酸有白色固体E-α-苯基肉桂酸生成，继续加乙酸至无沉淀生成，过滤后测母液pH，pH为6-7表明E-α-苯基肉桂酸已完全析出。保留母液。用乙醇-石油醚重结晶。用2.5-3ml少量无水乙醇溶解，加热后，加石油醚至刚好出现浑浊，加热变澄清。减压热过滤，静置析晶。母液加浓盐酸至pH1-2，至无沉淀析出，放置0.5h以上，过滤干燥，用3-595%乙醇重结晶，常压过滤，加去离子水至浑浊，回滴乙醇至澄清，放置析晶。纯化流程图实验结果E-α-苯基肉桂酸粗品3.34g，重结晶后1.68g（重结晶冷却时烧瓶倒掉冰浴的水进入烧瓶，纯度受影响，产品微黄）产率40%Z-α-苯基肉桂酸粗品0.26g，由于课时有限没有做Z-α-苯基肉桂酸重结晶。TLC板检验如下，表明纯化效果较好。结果与讨论本实验表明通过Perkin反应制备Z、E-α-苯基肉桂酸产率较好，纯化方法能较有效地分离Z、E-α-苯基肉桂酸异构体。该方法适用于制备芳基取代α,β-不饱和羧酸。一下将对实验中一些细节加以讨论1.本实验为何主要得到E-α-苯基肉桂酸？答：中间体的构象如下（由chem3DMMFF94算法计算所得）由于构象上的优势得到动力学产物E-α-苯基肉桂酸。2.本实验为何在不同酸度下可以分离Z、E-α-苯基肉桂酸异构体？在pH6-7得到E型，pH1-2得到Z型。顺反异构为何酸性相差如此大？答：这是因为E-α-苯基肉桂酸两个苯基的距离小于其范德华半径，两个苯环偏离共轭平面，不能很有效共轭分散羧基负电荷，其酸性较弱。Z-α-苯基肉桂酸两个苯环能很好地与双键共轭，羧基负电荷能有效分散，其酸性很强，需要在pH1-2的条件下才能以酸的形式析出。构象分析如下E-α-苯基肉桂酸（不能有效共轭）Z-α-苯基肉桂酸（较好共轭）3教训：本人见同学在做E-α-苯基肉桂酸重结晶热过滤时晶体析出严重，加了过多的乙醇，企图通过加更多的石油醚逼出晶体。结果发现忽略了结晶对于浓度的要求。只得通过蒸掉溶剂来获得晶体。明白了加过量良溶剂再加更多的不良溶剂来结晶是不可行的。致谢基础有机实验张奇涵老师及李刚助教及全体实验室同学参考文献基础有机实验（北京大学出版社、关烨第、李翠娟等）