自由基型高分子光引发剂的研究进展.pdfVIP

作者：杨保平12，崔锦峰1，陈建敏2，周惠娣2 3005 (1．兰州理工大学石油化工学院，7 o；2．中国科学院兰州化学物理研究 所固体润滑国家重点实验室，730050) 摘要：f介绍了提氢型(硫杂葸酮、联苯甲酰、蒽醌型)和光裂解型(苯偶姻醚、酰基膦氧型、有 机硅烷类)2类自由基高分子光引发剂的引发机理和研究进展，并对光引发剂的发展趋势进 行了展望。] 关键词：光引发剂；高分子光引发剂；自由基型光引发剂：提氢型：光裂解型 (4)与树脂的相容性好； 0引言 (5)赋予光引发剂一些新的功能如表面活性 按照相对分子质量的大小，自由基型光引发剂 水性化。 可分为小分子光引发剂、大分子光引发剂和高分子 光引发剂。高分子光引发剂是指在侧链或主链上具 1硫杂蒽酮类(Tx)高分子光引发剂 有感光基团，能够通过光的吸收产生活性成分，并 引发单官能、多官能的单体和预聚体聚合交联的高 II型光引发剂，近紫外区的吸收波长为 分子体系。按照光引发机理，高分子光引发剂可分 为2类：提氢型(硫杂蒽酮、联苯甲酰和蒽醌型) 烯基聚合物常用的一类双分子光引发剂，广泛应用 和光裂解型(苯偶姻醚、酰基膦氧和有机硅烷类)。 于印刷油墨、表面涂层、微电子和耐光涂层。在 与相应的小分子光引发剂相比，高分子光引发 uv固化中常用于重颜料体系，如含有Ti02的情况， 剂具有许多优点，近10年来发展显著，主要表现 Ti02吸收在380rim以下，对于TX系光引发剂不存 在以下几方面…： 在屏蔽问题”J。 (1)高反应活性和高固化速率，如提氢型高 该类光引发剂的引发机理ll31为：硫杂葸酮受 分子光引发剂中同时引入感光基团和氨基基团，两 uv辐射激发为活化单线态，态间跃迁为活化三线 类基团具有协同作用提高了光引发剂的反应活性； 态，与供氢体如叔胺作用，通过中间体发生电荷转 (2)迁移速率低、毒性小、环境兼容性好， 移，形成活化三线”1态络合物，裂解过程主要取决 光固化体系固化后树脂体系中残留光引发剂碎片 于光引发剂和协同剂的电荷给予接受能力，活化络 的问题受到普遍关注，高分子光引发剂在固化体系 合物的形成有利于中间体的稳定，从而提高了自由 中不仅可以起到引发剂的作用，而且由于分子中可 基的提氢概率。 以引入聚合基团参与光聚合过程．从根本上解决了 引发剂的迁移问题，可以在食品、医药、生物等对 氧基。TX的光化学和光聚合活性，发现高分子键合 光固化印刷标准十分严格的行业应用； 的感光基团与小分子光引发剂的作用方式相同．聚 (3)气味低、挥发性低； 8制一麟糊…一…一I∞ r ●黼I 合引发效率相近。 为了克服380nm以下颜