热致相分离法制备亲水性聚偏氟乙烯微孔膜.pdfVIP

热致相分离法制备亲水性聚偏氟乙烯微孔膜 刘振，魏立超，李会军，周津 （天津膜天膜工程技术有限公司 天津 300160） 摘要： 疏水性聚合物膜的亲水性改性是当前膜分离领域研究的热点之一。文章通过热致相 分离法，利用亲水性聚合物⎯马来酸酐接枝的高密度聚乙烯（HDPE-g-MAH ）来增强聚偏 氟乙烯(PVDF)微孔膜的亲水性，采用邻苯二甲酸二甲酯（DMP ）和邻苯二甲酸二辛酯（DOP ） 为混合稀释剂，在 PVDF/HDPE-g-MAH/DMP/DOP 混合体系中通过调节 HDPE-g-MAH 的浓 度而使 PVDF 的亲水性和相容性得到最优化。从扫描电镜(SEM)照片和热分析曲线中可以看 出该体系属于部分相容体系，其最佳相容比例为PVDF ：HDPE-g-MAH ：DMP ：DOP=3 ：1： 3 ：3，该条件下制成的微孔膜具有优良的亲水性，有一定的可实用性。 关键词：热致相分离法；亲水改性；微孔膜；聚偏氟乙烯；相容性 热致相分离(Thermally Induced Phase Separation，简称 TIPS)法，是上世纪八十年代初 Castro[1]提出的一种简单新颖的制膜方法，该法是将一些热塑性、结晶性的高聚物与某些高 沸点的小分子化合物(稀释剂)在高温下形成均相溶液，当降低温度时原先的均相溶液发生固 -液或液-液相分离，在溶液固化后脱除稀释剂即成为聚合物微孔材料。 [2] 3 聚偏氟乙烯（PVDF ） 是一种白色粉末状结晶性聚合物，其相对密度为 1.75～1.78g/cm ， 结晶熔点为 140～180℃，热分解温度为 350℃左右，它的机械性能优良，具有良好的耐冲击 性、耐磨性、耐候性和化学稳定性，但是，由于 PVDF 是疏水性材料，其透水性和抗污染 性相对于其他亲水材料如 PAN 、PMMA 、EVOH 等较差，所以 PVDF 微孔膜的亲水改性已 经成为研究的一个热点。通过查阅相关资料[3-7]，目前有关于热致相分离法共混改性这方面 只有很多添加无机粒子的文章，而关于用亲水性聚合物共混改性来增加 PVDF 亲水性的文 章还相对较少，本文就是针对 PVDF 微孔膜亲水改性而作的研究, 实验中利用亲水性聚合物 ⎯马来酸酐接枝高密度聚乙烯(HDPE-g-MAH)与 PVDF 熔融共混来增加 PVDF 的亲水性，为 以后热致相分离法制备高性能PVDF 中空纤维膜提供工艺条件。 1 实验部分 1.1 实验原料及设备 聚偏氟乙烯（PVDF ），SOLEF1010，比利时 SOLVAY 公司；马来酸酐接枝的高密度聚 乙烯（HDPE-g-MAH ），HZEC104 接枝率 0.9%，大连海州化工有限公司；邻苯二甲酸二甲 酯，分析纯，天津化学试剂一厂；邻苯二甲酸二辛酯，分析纯，天津市光复精细化工研究所。 扫描电镜，QUANTA200，荷兰FEI 公司；接触角测定仪，JY-82 ，河北省承德试验机有 限责任公司；电热鼓风干燥箱，CS101(2)，重庆试验设备厂；集热式恒温加热磁力搅拌器， DF-101S ，郑州长城科工贸有限公司；差示扫描量热仪，DSC7 ，美国PERKIN ELMER 公司。 1.2 PVDF 微孔膜的制备 将 PVDF 、HDPE-g-MAH 与 DMP/DOP 混合稀释剂放入三口烧瓶内，在封闭式调温万 用炉上高温加热油浴锅，再将三口烧瓶放入油浴锅内加热至一定温度,待混合体系熔融为均 一透明的溶液后保持 30min，并静置、脱泡，然后把铸膜液倒在自制的膜具中压延成膜，压 膜后将膜放入 20 ℃水浴中冷却固化，固化后的膜浸入萃取剂乙醇中 24 ｈ以萃取出稀释剂， 之后再放入纯水中 24h 将乙醇除去，即得 PVDF 微孔膜。 1.3 PVDF 微孔膜的性能测试及表征 1.3.1 SEM观察膜形态结构 将干膜浸入液氮中冷冻折断,将断面真空喷金,在荷兰 FEI 公司 QUANTA200 扫描电镜下 观察膜的形态结构。 1.3.2 DSC测定体系的结晶温度 准确称量 10mg 混合物式样置于密封的坩埚中，以 10℃/min 的升温速